Cтраница 4
Из-за неблагоприятных свойств системы изучение желтого комплекса методом окислительного потенциала затруднено. Удобным для получения качественных и количественных характеристик взаимодействий, приводящих к появлению желтого комплекса, является спектрофотометрический метод. На кривой 12 в интервале рН 1 5 - 1 8 наблюдается площадка, отвечающая области существования фиолетового комплекса, а затем следует размытый максимум, обусловленный переходом фиолетового комплекса в красный. [46]
Из-за неблагоприятных свойств системы изучение желтого комплекса методом окислительного потенциала затруднено. Удобным для получения качественных и количественных характеристик взаимодействий, приводящих к появлению желтого комплекса, является спектрофотометрический метод. На кривой 12 в интервале рН 1 5 - 1 8 наблюдается площадка, отвечающая области существования фиолетового комплекса, а затем следует размытый максимум, обусловленный переходом фиолетового комплекса в красный. [47]
Очень важно то, что Вернер этим путем объяснил существование изомеров неорганических комплексов. Так, было известно о существовании двух комплексов с формулой Co ( NH3) 4Cl2, причем один из них фиолетового, другой зеленого цвета. Вернер установил, что эти два комплекса обладают цис - и градс-конфигурацией, показанной на рис. 16.1. В случае г с-формы хлорид-ионы находятся по соседству, в случае гранс-формы - в противоположных положениях. Вернер установил, что фиолетовый комплекс имеет ч с-конфигурацию, поскольку его легко можно получить из карбонатно-аммиачного комплекса CofNHsbCOa, для которого возможна только цис-форма. Вернер открыл также квадратную координацию и идентифицировал квадратные цис - и гракс-изомеры. [48]
Очень важно то, что Вернер этим путем объяснил существование изомеров неорганических комплексов. Так, было известно о существовании двух комплексов с формулой Co ( NH3) 4Clj, причем один из них фиолетового, а другой зеленого цвета. Вернер установил, что эти два комплекса обладают цис - и тракс-строением, показанным на рис. 19.1. В случае ifwc - формы хлор-ионы находятся по соседству, в случае транс-формы - в противоположных положениях. Вернер установил, что фиолетовый комплекс имеет мс-конфигурацию, поскольку его легко можно получить из карбонатоаммиачного комплекса Со ( 1Ш3) 4СОз, для которого возможна только tyuc - форма. Вернер открыл также квадратную координацию и идентифицировал квадратные цис - и гораис-изомеры. [49]
Очевидно, решили химики, в ходе реакции сначала образуется промежуточное окрашенное соединение, которое затем превращается в продукт, не имеющий окраски. Вывод справедливый: ведь было известно, что ионы Fe3 дают окрашенные комплексы с различными соединениями, например, красный комплекс с тиоцианат-ионом. Но какой именно комплекс образуется с тиосульфатом, не удавалось выяснить на протяжении многих десятилетий. И это не удивительно, поскольку продолжительность жизни фиолетового комплекса измеряется секундами, а классические методы исследования, известные химикам прошлого века, не позволяли изучать столь быстрые по тем меркам химические процессы. Поэтому стали просто считать ( вероятно, по аналогии с известным тиосульфатным комплексом серебра), что в ходе реакции образуется комплексное соединение Na [ Fe ( S2O3) 2 ] фиолетового цвета. [50]