Димерный комплекс
Cтраница 3
Замечательно, что даже в системах, где по данным ЭПР рост цепи в основном происходит путем присоединения к концу растущей цепи димерных комплексов, существенную роль в актах роста цепи играют донорноакцепторные взаимодействия между радикалом роста и присоединяющейся частицей комплекса. Последнее следует из результатов исследования влияния добавок сильных доноров ( диметилформамида, пиридина) на скорость сополимеризации SO2 с ДМБД, где растущие макрорадикалы в основном имеют концевые звенья акцепторной природы. Введение малых добавок пиридина ( до 0 1 моль / л), явно недостаточных для разрушения комплексов ЗСЬ. ДМБД, концентрация которых на 1 5 порядка выше, чем концентрация добавочного пиридина, приводит к почти полному подавлению реакции. Такое действие донорных добавок удается объяснить лишь предположением о связывании радикалов - SCy, являющихся, по-видимому, более сильными акцепторами, чем SO2, в комплекс и с добавкой. При этом радикалы - SC2 - теряют свою способность к донорно-акцепторным взаимодействиям с частицами бинарных комплексов, а вместе с ней - способность вести реакцию роста цепей. [31]
В то время как в гексааквакомплексе железа ( Ш) реакция электронного обмена Fe3 - Fe2 происходит очень быстро, аналогичная реакция в димерном комплексе затруднена по стерическим причинам. [32]
С точки зрения пространственных ограничений также можно объяснить, почему ванадий образует мономерный парамагнитный 17-электронный гексакар-бонил У ( СО) б, а не димерный комплекс [ V ( CO) e ] 2, который был бы диамагнитным и подчинялся правилу 18 электронов. [33]
Величина 1 70 А для длины связи Сг - Н в [ Сг2 ( СО) юН ] получена как половина расстояния Сг - Сг в димерном комплексе. Расстояние Сг - Н 1 75 А в структуре ( Ме4ЩВзН8Сг ( СО) 4 ] установлено непосредственной локализацией водорода в трехмерном распределении электронной плотности. [34]
В 24 - х структурах выявлены одноядерные октаэдрические комплексы, в двух - двуядерные с октаэдрической координацией металла и только в одном - Co ( NO2) Cl - димерные комплексы с тетраэдрическим окружением атомов кобальта двумя группами NO и двумя мостиковыми атомами хлора. [35]
В случае комплексов Fe в определенных условиях удается выделить промежуточный мономерный комплекс C5H5Fe ( CO) 2SMe, который легко димери-зуется, выделяя СО. Димерные комплексы [ C6H5Fe ( CO) SR ] 2 существуют в виде цис - и пфакс-изомеров. [36]
Расстояние С - С в аллильных группировках в рассматриваемых соединениях варьируют в широких пределах от 1 35 до 1 50 А. Однако если не считать димерного комплекса р - хлоро-л-метилаллил-палладия, в среднем они заметно возрастают по сравнению с такими же расстояниями в незамещенной координированной аллильной группе. Среднее удлинение составляет - 0 06 А. [37]
Сопутствующее образованию фосфинового производного нарушение симметрии в аллильном лиганде Фольгер, Вризе и др. [253] объясняют следующим образом. При расщеплении галоидного моста димерного комплекса происходит замена слабого cr - донора, каким является хлор, сильным а-донором ( и слабым я-акцептором) по отношению к палладию [602] - трифенилфос-фином. [38]
В ненасыщенных растворах алюминатов щелочных ионов при высоких значениях рН присутствуют главным образом однозарядные алюминат-ионы. При повышении концентрации раствора образуется димерный комплекс [ А12О ( ОН) е ] 2, причем между катионами и анионами формируются ассоциаты. [39]
В ненасыщенных растворах алюминатов щелочных ионов при высоких значениях рН присутствуют главным образом однозарядные алюминат-ионы. При повышении концентрации раствора образуется димерный комплекс [ А12О ( ОН) б ] 2, причем между катионами и анионами формируются ассоциаты. [40]
Антибиотик Х-537 А с высоким содержанием кислорода изучен в виде серебряной и бариевой солей. Структура Ag - соли построена из димерных комплексов ( см. рис. 156), в которых ионы Ag располагаются внутри полости сильно искаженного цилиндра из органических анионов. [41]
В растворах я-аллильные комплексы могут несколько изменять свою структуру. Об этом свидетельствует появление диполь-ных моментов у симметричных димерных комплексов, что может быть объяснено перегибанием молекул по оси, проходящей через мостиковые атомы галогена, или вследствие слабого комплексо-образования с бензолом. [42]
При этом магнитное поле ускоряет реакцию. Полевая зависимость скорости выделения О2 в реакции Н2О2 с димерным комплексом приведена на рис. 11.15. Обнаруженные магнитные эффекты ( 20 - 30 %) по масштабу близки к соответствующим эффектам, зарегистрированным в жидкофазных радикальных реакциях. [44]
В реакции с ( -) DIAB сначала образуется димерный комплекс LXIV, который имеет симметрию С2, и поэтому хирален. Если же в реакцию ввести рацемический () - DIAB, образуется димерный комплекс симметрии С, который ахирален. [45]
Страницы: 1 2 3 4