Cтраница 2
![]() |
Энергетические характеристики ионов-комплексообразователей в октаэдрическом поле лигандов. [16] |
В низкоспиновых комплексах ион Со3 ( с /) имеет 1 / - электроны только на слабо экранирующих ядро низкоэнергетических - орбиталях, благодаря этому такие комплексы Со3 весьма прочны и их известно очень много. [17]
При образовании низкоспиновых комплексов Со ( II) спинспаривание осуществляется при возбуждении одного электрона с 3d - на 4d - AO. Как это влияет на подвижность электрона и окислительно-восстановительные свойства комплекса. [18]
Комментарий, ( лыыгепольный низкоспиновый комплекс, не имеющий неспаренных электронных спинов, является диамагнитным. Слабопольнын высокосгшно-вый комплекс сильно парамагнитен. Данный расчет является упрощенным, так как необходимо еще рассмотреть спии-орбптальное взаимодействие и случаи ноля промежуточной силы. [19]
Данные ЭПР для низкоспиновых комплексов с конфигурацией d7 представлены в табл. 25, а в табл. 26 приведены константы сверхтонкого расщепления от лигандов. [20]
Жидкокристаллический раствор этого низкоспинового комплекса Со ( П) помещают в магнитное поле, чтобы дать возможность молекулам сориентироваться ( как молекулам жидкого кристалла, так и молекулам растворенного вещества), а затем его охлаждают. Спектр ЭПР на рис. 13.5 Г [ 4а ] характеризует образец, ориентированный относительно магнитного поля, как изображено на рис. 13.5 Б, в то время как спектр на рис. 13.5 Д характеризует образец, повернутый на 90 вокруг оси z ( т.е. ось у параллельна полю) относительно приложенного поля. При повороте интенсивность части спектра, соответствующей д2, увеличивается, но участок спектра, соответствующий д, остается без изменения. Можно легко ошибиться, предположив, что мы имеем аксиальную систему с д, соответствующим оси z ( т.е. оси gt, перпендикулярной плоскости), и д2 и д3, соответствующими д, где дх и ду одинаковы. При изучении жидкокристаллических веществ могут возникнуть сложности, если не показано, что молекулы жидкого кристалла не координируются с исследуемым комплексом. [21]
Данные ЭПР для низкоспиновых комплексов с конфигурацией d1 представлены в табл. 25, а в табл. 26 приведены константы сверхтонкого расщепления от лигандов. [22]
Все параметры для низкоспиновых комплексов металлов с электронной структурой d1, d2, d9, d10 равны соответстующим параметрам для высокоспиновых комплексов с той же электронной структурой. [23]
Квадрупольные расщепления в низкоспиновых комплексах железа заметно отличаются по величине от расщеплений в высокоспиновых комплексах. [24]
В случае так называемых низкоспиновых комплексов, когда энергия расщепления rf - орбиталей относительно велика и в комплексе реализуется спин-спаренная структура, скорость реакций лигандного обмена зависит от энергии стабилизации комплекса полем лиганда. Поэтому рост устойчивости таких комплексов способствует уменьшению их лабильности. Образование высокоспиновых комплексов, отличающихся меньшей энергией стабилизации вследствие заполнения соответствующих орбиталей электронами с неспаренными спинами, как правило, протекает очень быстро, практически мгновенно. [25]
Следовательно, энергетические характеристики высокоспиновых и низкоспиновых комплексов иногда очень близки друг к другу ( ср. [26]
Анализ квадрупольных расщеплений в низкоспиновых комплексах железа с симметрией искаженного октаэдра можно провести, если детально известна соответствующая схема образования связей. [27]
В настоящей главе рассматриваются почти исключительно низкоспиновые комплексы железа, так как практически все железоорганические соединения относятся к этой группе соединений. Величины изомерных сдвигов соединений этого типа близки. Области величин изомерных сдвигов ионных соединений Fe2 и Fe3 приведены на рис. 4.1. Не очень высокую чувствительность величин изомерных сдвигов комплексных соединений к формальному валентному состоянию атома железа легко понять. [28]
![]() |
Изменение состояния иона Со3 в кристаллическом ноле. [29] |
В литературе наряду с терминами высокоспиновый и низкоспиновый комплекс можно часто встретить термины слабое поле лигандов и сильное поле лигандов. Слабое поле соответствует высокоспиновым комплексам, сильное - низкоспиновым. Количественно сила поля лигандов, как уже было указано на стр. [30]