Cтраница 4
Как теория кристаллического поля объясняет образование высоко - и низкоспиновых комплексов. При каком соотношении энергии параметра расщепления и повышения энергии системы за счет нарушения правила Гунда в пределах всего d - подуровня образуются те и другие. [46]
Лишь лиганды CN -, возглавляющие спектрохимический ряд, образуют низкоспиновые комплексы с внутренней й25 / 3-гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя ( при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления 3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [47]
Метод позволяет исследовать системы со спиновым равновесием между высоко - и низкоспиновыми комплексами железа ( II), ЯГР спектроскопию широко применяют для изучения редокс-центров некоторых классов железосерусодержащнх белков. [48]
Правило Гунда применяется к каждой группе d - уровней, и образуется низкоспиновый комплекс. [49]
Магнитные, спектральные, кинетические свойства этих комплексов настолько различны, что высокоспиновые и низкоспиновые комплексы Fe3 рассматривают обычно отдельно. Таким образом, при сопоставлении комплексов кроме электровалентности нужно указывать магнитное ( спиновое) состояние центрального иона. [50]
Магнитные, спектральные, кинетические свойства этих комплексов настолько различны, что высокоспиновые и низкоспиновые комплексы Fe3 обсуждают обычно от - дельно, хотя не исключается возможность того, что в обоих случаях эффективный заряд на Fe одинаков. [51]
В этой главе обсуждение ограничивается общими моментами, касающимися высоко - и низкоспиновых комплексов, которые имеют прямое отношение к мессбауэровским спектрам парамагнитной сверхтонкой структуры. [52]
Двухвалентное железо имеет шесть d - электронов во внешней оболочке; в низкоспиновых комплексах t g основной терм 1AZg немагнитный. В высокоспиновых системах для конфигурации d6 основным термом является 6D, который расщепляется кубической и другими компонентами кристаллического поля и спин-орбитальным взаимодействием. [53]
![]() |
Стереохимия атома железа в гемоглобинах и миоглобинах. [54] |
Из этих данных видно, что железо некопланарно порфириновому кольцу во всех низкоспиновых комплексах ( например, комплексы FenCQ гемоглобина лошади и различные комплексы миоглобина) и что. [55]
В табл. 23.7 приведены вычисленные магнитные моменты различных ионов переходных металлов в высокоспиновых и низкоспиновых комплексах. Ионы сгруппированы в соответствии с числом имеющихся у них d - электронов. Если число - электронов меньше четырех, они всегда расселяются на нижнем энергетическом уровне, занимая поодиночке несвязывающие d - орбитали. При наличии более семи d - электронов несвязывающие d - орбитали, как правило, оказываются полностью заполненными парами электронов, даже если величина А мала. [56]
Если сила кристаллического поля больше определенной величины ( А), спин-спаренные или низкоспиновые комплексы более устойчивы, чем спин-неспаренные 24, и наоборот. [57]
Дело в том, что лиганды CN, возглавляющие спектрохимический ряд, образуют низкоспиновые комплексы, устойчивость которых весьма высока. [58]