Cтраница 2
Скорость реакции замещения в плоскоквадратных комплексах зависит не только от природы лигандов с сильным трансвлиянием. Лиганды Е, если они способны к я-связыванию с центральным атомом, ускоряют реакцию образования переходного состояния. [16]
Теория кристаллического поля применима также к тетраэдрическим и плоскоквадратным комплексам. Однако энергетическая последовательность - орбиталей в комплексах последнего типа отличается от присущей октаэдрическим комплексам. [17]
При рассмотрении взаимного влияния лигандов в октаэдрических и плоскоквадратных комплексах переходных металлов с сг-связями методом теории возмущений и на основе квантово-химических полуэмпирических расчетов серий комплексов В. И. Барановский показал, что влияние лигандов по транс-координате передается через - ndxl yt и ( п 1) 5-орбитали центрального атома. Усиление донорных свойств лиганда приводит к уменьшению прочности связи его транспартнера с металлом. [18]
После подхода субстрата ( 164) образуется плоскоквадратный комплекс ( 165), который после присоединения молекулы водорода превращается в октаэдрический комплекс ( 166) - сразу же переходящий в комплекс ( 167), где атом водорода присоединен в р-положении субстрата и сохранена связь металла с а - С-атомом субстрата. [19]
Конфигурация; Эта конфигурация является идеальной для образования низкоспиновых плоскоквадратных комплексов с лигандами, обладающими сильным полем. Как правило, они имеют красную или желтую окраску, хотя изредка могут быть и другого цвета. Тетраэдрические высокоспиновые комплексы образуются преимущественно лигандами большого размера, такими, как оксид трифенилфосфина или галогенид-ионы. [20]
![]() |
Порядок молекулярных орбиталей, возникающих. [21] |
Октаэдрические комплексы Ni ( II) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Pd ( II) и Pt ( II) диамагнитны. [22]
![]() |
Порядок молекулярных орбиталей, возникающих. [23] |
Октаэдрические комплексы Ni ( II) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Pd ( II) и Pt ( II) диамагнитны. Подобное различие связано с существенным различием в величинах параметра расщепления А. [24]
Используя приведенные ниже типичные значения параметров кристаллического поля для плоскоквадратных комплексов, определите орбитальную заселенность в таких комплексах с конфигурациями металла от dl до d9, а также число иеспаренных электронов в каждом случае. [25]
Следует ожидать, что транс-влияние осуществляется не только в плоскоквадратных комплексах, но и в октаэдриче-ских. Однако доказательств наличия транс-влияния в октаэд-рических комплексах значительно меньше. [26]
Он предсказал, что тетраэдрические комплексы должны быть похожи на плоскоквадратные комплексы, но в них конкуренция за л-связывание будет проявляться в меньшей степени. [27]
Поэтому, например, атом Niu в сильном поле лигандов часто образует не октаэдрические, а плоскоквадратные комплексы типа [ Ni ( CN) 4J2 -, а для центральных атомов Pd и Pt11 все комплексы будут плоскоквадратными. [29]
![]() |
Пространственное строение ( а и образование я-связи в ионе. [30] |