Плоскоквадратный комплекс

Cтраница 4

Схема термоизомеризации плоскоквадратных комплексов. [46]

При увеличении температуры искажения могут быть настолько велики, что плоскостной комплекс будет превращен в тетраэдри-ческий. Обратное превращение тетраэдрического интермедиата в плоскоквадратный комплекс может протекать по трем направлениям. [47]

Обобщение материала привело к выявлению двух закономерностей, которые имеют широко распространенный характер. Одна из них справедлива для плоскоквадратных комплексов не электролитного типа. В результате их термического превращения получаются соединения мономерного типа LML. Приведены соображения о механизме и энергетике изученных превращений. [48]

Протекание реакции замещения в комплексах можно объяснить, исходя из электроотрицательности лигандов [150], но в отличие от поляризационной теории это объяснение является кинетическим. При выделении лиганда L из активированного комплекса снова получается плоскоквадратный комплекс. [49]

Несмотря на одинаковую электронную конфигурацию ионов Ni2, Pd2 и Pt2 - dB, большинство комплексов Ni имеет октаэдрическое строение, в то время как для Pd ( II) и Pt ( II) типичны плоскоквадратные комплексы. Октаэдричес-кие комплексы Ni ( II) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Pd ( II) и Pt ( II) диамагнитны. [50]

Несмотря на одинаковую электронную конфигурацию ионов Ni2, Pd2 и Pt2 - d8, большинство комплексов Ni имеет октаэдрическое строение, в то время как для Pd ( II) и Pt ( II) типичны плоско-квадратные комплексы. Октаэдр ические комплексы Ni ( II) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Pd ( II) и Pt ( II) - диамагнитны. Подобное различие связано с существенным различием в величинах параметра расщепления А. [51]

Взаимодействие орбиталей при образовании металлапкиль-ного комплекса путем внедрения олефина по связи металл - водород.| Изображение связи метапл-т 2-опефин в случае одновременного ст-и тт-взаимодействия орбиталей. [52]

Подобная форма граничных орбиталей возможна и для четырех-координационных с. Важно подчеркнуть, что эффективное состояние окисления металла в таких плоскоквадратных комплексах влияет на пространственную протяженность граничных орбиталей, оказывая тем самым сильное влияние на взаимодействие комплекса с приближающимся реагентом. [53]

Из рис. 10.45 следует, что комплексы с октаэдрической формой, где две г с-позиции вакантны, редкие. Энергия связи при таком расположении лигандов меньше, чем в тетраэдрических и плоскоквадратных комплексах, кроме того, для этой геометрической формы характерны некоторые стерические затруднения. [54]

Хотя производные тетрацианоплатината довольно подробно изучены, однако это не единственное соединение, в котором могут образовываться одномерные металлические цепочки. Па геометрическим причинам перекрывание d - rf - орбиталей увеличивается в плоскоквадратных комплексах. [55]

Строение катиона бромо трис ( 2-диметиламиноэтил амин кобальта ( П в комплексном соединении [ Со ( Ме2МСН2СН2 зЫ. [56]

Многие полидентатные лиганды определяют геометрию комплекса вследствие их собственных стерических требований. По-видимому, полидентатный лиганд без стерического напряжения не может образовать четырехкоординационныи тетраэдрическии или плоскоквадратный комплекс. [57]

Предпосылкой устойчивости плоскоквадратных комплексов является наличие небольших лигандов с сильным полем, которые за счет дополнительного л-связывания стабилизируют систему почти так же хорошо, как шесть а-лигандов стабилизируют октаэдрическую систему. Например, Ni2 с лигандом, создающим сильное поле, - цианид-ионом, образует плоскоквадратный комплекс, с лигандами, имеющими среднее поле - аммиаком и водой, формируются октаэдрические комплексы, а большие по размерам лиганды - хлорид -, бромид -, и иодид-ионы дают тетраэдрические комплексы. Для тяжелых металлов стерические факторы имеют меньшее значение, а эффективная сила поля всех лигандов оказывается достаточной для образования плоскоквадратных комплексов. Поэтому тетрахло-ропалладат ( П) -, тетрахлороплатинат ( И) - и тетрахлороау-рат ( III) - ионы являются плоскоквадратными. [58]

Присутствие в октаэдрических комплексах мягких л-лигандов благоприятствует присоединению других мягких л-лигандов, однако в плоскоквадратных комплексах мягкие л-лиганды конкурируют с другими л-лигандами и благоприятствуют присоединению жестких ст-лигандов. [59]

Значит, это одно и то же соединение. Для плоскоквадратных комплексов все же известны оптически активные соединения. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5