Cтраница 1
![]() |
Строение комплекса дииодобис о-фениленбис ( диметиларсин никель. [1] |
Шестикоординационные комплексы Ni11 могут содержать одинаковые лиганды, как в [ № ( Н2О) б) 2, [ Ni ( NH3) 6 ] 2 и [ Ni ( en) 3 ] 2, или различные - в экваториальных и аксиальных позициях. Тетрагональное искажение в этом случае невелико, так что комплексы становятся парамагнитными, как и чисто октаэдрические. Если экваториальные и аксиальные лиганды сильно различаются по их месту в спектро-химическом ряду, например, лиганды комплекса на рис. 12.1, то комплекс будет диамагнитным. [2]
Шестикоординационные комплексы известны у многих комплек-сообразователей ( металлов и неметаллов) и имеют преимущественно октаэдрическую структуру, хотя встречается у таких комплексов и структура тригональной призмы. [3]
![]() |
Строение иодида я-аллилжелеаотрикарбо-нила. [4] |
Шестикоординационные комплексы железа, содержащие бидентатные я-аллильные лиганды, представляют большой интерес, поскольку для этих соединений возможно существование поворотных изомеров, обусловленных заторможенным внутренним вращением вокруг связи металл-я-аллильная группа. Ранее двое из нас и Федин [3] описали синтез и свойства ряда галогенидов и нитрата я-аллилжелезотрикарбонила. Предварительное исследование спектров протонного магнитного резонанса, предпринятое в первой нашей работе [3], а также более ранние данные Плоумена и Стоуна [4] показали, что спектры этих соединений имеют более сложный вид, чем можно было ожидать для комплексов с симметричным я-аллильным лигандом. Длины связей Сг - С2 и С2 - С3, а также С - Fe и С3 - Fe несколько различны. Более длинной связи С-С в аллильной группе соответствует более корокое расстояние С-Fe. Однако наблюдаемые различия лишь немного превышают ошибку определения. [5]
Тетрагональный шестикоординационный комплекс можно рассматривать как искаженный октаэдрический: D4b oh Ртетрм Покажите, что у комплекса транс - МЪАХ2 должно наблюдаться вдвое большее тетрагональное расщепление, чем у i / uc - комплекса, но с обращенным порядком уровней. [6]
![]() |
Пространственная структура молекулы / / S C - CeH5. [7] |
Обычно шестикоординационные комплексы металлов имеют октаэдрическую структуру, но недавно было обнаружено несколько исключений. [8]
![]() |
Строение комплекса в соединении [ Co ( NH3 5 ( N3 ] ( N3. [9] |
В рассмотренных шестикоординационных комплексах представляет интерес анализ расстояний Со-L ( в частности, Со - NH3) в зависимости от природы транс - и ыс-партнеров. [10]
СГ образует шестикоординационные комплексы. [11]
При восстановлении шестикоординационного комплекса RhBr3 - 3 ( CeH5) 2AsCH3 гипофосфористой кислотой образуется одноядерный комплекс родия, содержащий два атома брома. При титровании бромом в растворе хлористого метилена хорошо заметна точка эквивалентности после прибавления одного моля брома на моль комплекса. [12]
Основным допущением для шестикоординационных комплексов является то, что возбужденное состояние реагирует посредством диссоциации лиганда с образованием пятикоординационного промежуточного продукта. Эта реакционная частица быстро захватывает молекулу растворителя или другой лиганд из раствора. По крайней мере стадия диссоциации происходит на потенциальной поверхности возбужденного состояния. С энергетической точки зрения часто возможно образование продукта в возбужденном состоянии. [13]
К числу структурно изученных шестикоординационных комплексов Мо относится молекула пентаэтилциклопентафос-фин-молибден-тетракарбонила ( С2Н5Р) 5Мо ( СО) 4 [33], в которой сильно гофрированное пентафосфациклопентановое кольцо координирует атом металла цис-атомами P ( i) и Р ( з на среднем расстоянии 2 52 А ( рис. 40) с углом P ( i) MoP ( 3) 65 6, значительно отличающимся от идеального октаэдрического. [14]
![]() |
Строение оранжевого ( а и фиолетового ( б изомеров комплекса [ Ru ( ( CF3 2C2S2. CO ( PPh3 2 ]. [15] |