Плоский комплекс

Cтраница 1

Плоские комплексы образуются с несколькими бидентатнымн моноанионами типа диметилглиоксимата, аминооксалата, о-амино-фенолята, а также с лигандами, содержащими два атома серы ( см. разд. Некоторые нейтральные бидентатные лиганды также образуют плоские комплексы; однако можно предположить ( а в некоторых случаях это известно), что в координации могут принимать участие также и сопутствующие анионы; поэтому указанные соединения можно рассматривать как сильно искаженные октаэд-рические комплексы. [1]

Плоские комплексы Ni ( II), как это очевидно, диамагнитны, Они часто окрашены в красный, желтый или коричневый цвет, что указывает на присутствие полосы поглощения умеренной - интенсивности ( е - 60) в области 450 - 600 нм. [2]

Схемы уровней энергии в поле тетрагональной симметрии. [3]

Плоские комплексы железа ( Ш) дают только малое квадрупольное расщепление. [4]

Изучение плоских комплексов с координационным числом 4 сразу после открытия ограничивалось реакциями с молекулами галогенов, но сегодня исследовано большое число реакций между различными комплексами и молекулами и в том числе имеющие важное значение элементарные стадии каталитических реакций с участием комплексов невернеровского типа ( гл. [5]

Для плоских комплексов железа с хелатными лигандами часто наблюдается большое квадрупольное расщепление. [6]

Среди мостиковых двухъядерных плоских комплексов возможно существование цис - ( C. [7]

Цис-транс-изомерпя встречается у плоских комплексов двухвалентной платины ( II) и у октаэдрич. [8]

Интересно отметить, что 4-координационный плоский комплекс Pt11 в этой окислительно-восстановительной реакции не эффективен. Ограничение Франка - Кондона требует, чтобы оба атома металла были эквивалентными по отношению к переносу электронов. Это означает, что либо координационное число восстановителя должно повыситься до 5, либо координационное число окислителя должно понизиться до 5 до того, как образуется мостик. В настоящем случае определяется первый из двух вариантов. [9]

После того как в четырехкоординационном плоском комплексе определена уходящая группа, оставшиеся три лиганда в соответствии с симметрией соединения подразделяются следующим образом: два лиганда находятся в цис-положении относительно уходящей группы и один - в транс-положении. В переходных состояниях конфигурации тригональной бипирамиды эти лиганды сохраняют неэквивалентность своего расположения, поэтому имеет смысл обсудить отдельно влияние тех и других лигандов. [10]

При каких условиях в 4-координационных плоских комплексах Pt ( II) возможны стереохимические изменения. [11]

Вообще говоря, каждый круг плоского комплекса имеет два соприкасающихся соседних круга. Но круги, соответствующие точкам этой кривой соприкосновения, имеют только один соприкасающийся соседний круг комплекса. Эти исключительные круги обыкновенно называют особыми кругами комплекса. Элемент, по которому подобный круг касается соседнего круга комплекса, называют соответствующим особым элементом. Этому элементу в ранее изложенном смысле соответствует образующая нашей изотропной развертывающейся поверхности. Так как эти образующие составляют развертывающуюся поверхность, то эти особые элементы соединяются в кривую, называемую особой кривей комплекса, Особые круги комплекса касаются этой последней в каждом своем особом элементе. [12]

Можно видеть, что для плоского комплекса, но не для тетраэд-рического имеет место очень большая потеря в энергии стабилизации полем лиганд ов. Энергия стабилизации полем лигандов является следствием неодинакового заполнения электронами о. Плоские комплексы существуют единственно по причине такой стабилизации. У тетраэдрических комплексов стабилизация такого тина либо выражена слабо, либо полностью отсутствует, поэтому при диссоциации у них может быть выигрыш в энергии стабилизации полем лигандов. [13]

А должна сильно способствовать образованию плоского комплекса. Данные табл. 7 - 14 можно также использовать для объяснения, почему тетраэдрическую структуру редко наблюдают в комплексах переходных металлов. За исключением d0 -, d10 - и в слабом поле d5 - CHcreM, величины А в значительной мере благоприятствуют октаэдрическим структурам. Все стереохимические выводы из теории кристаллического поля хорошо согласуются с известными примерами стереохимии комплексов переходных металлов. Объяснение исключений в предсказаниях теории кристаллического поля, а их число все увеличивается, в основном легко найти в каком-либо свойстве или явлениях, не учтенных ранее. Однако здесь нужно подчеркнуть лишь общность и значение теории кристаллического поля для рассмотрения стереохимии комплексов. Существует и другая область стереохимии, которой мы не станем касаться, но которая, тем не менее, вызывает к себе в настоящее время большой интерес. Это относится к стереохимическим изменениям, которые претерпевают комплексы при реакциях замещения, изомеризации и рацемизации. [14]

А должна сильно способствовать образованию плоского комплекса. Данные табл. 7 - 14 можно также использовать для объяснения, почему тетраэдрическую структуру редко наблюдают в комплексах переходных металлов. За исключением d0 -, d10 - и в слабом поле 5-систем, величины А в значительной мере благоприятствуют октаэдрическим структурам. Все стереохимические выводы из теории кристаллического поля хорошо согласуются с известными примерами стереохимии комплексов переходных металлов. Объяснение исключений в предсказаниях теории кристаллического поля, а их число все увеличивается, в основном легко найти в каком-либо свойстве или явлениях, не учтенных ранее. Однако здесь нужно подчеркнуть лишь общность и значение теории кристаллического поля для рассмотрения стереохимии комплексов. Существует и другая область стереохимии, которой мы не станем касаться, но которая, тем не менее, вызывает к себе в настоящее время большой интерес. Это относится к стереохимическим изменениям, которые претерпевают комплексы при реакциях замещения, изомеризации и рацемизации. [15]

Страницы: 1 2 3 4