Критический комплекс

Cтраница 3

Однако существует, по-видимому, общая точка зрения, что гидрогенизация бензола требует присоединения двух атомов водорода для получения необходимого состава критического комплекса [14, 84, 86, 88, 89], причем это представление находится в согласии с наиболее достоверными кинетическими данными, показывающими первый порядок по давлению водорода. [31]

В развитие предложенного Е. А. Шиловым механизма позднее были предложены схемы, предусматривающие присоединение серного ангидрида или серной кислоты к ароматическому веществу с образованием критического комплекса с положительным зарядом в ядре. [32]

К этому мы должны прибавить, что энергия активации будет зависеть также от прочности тех сольватационных связей, которые должны разрываться при образовании критического комплекса. Такое положение будет чаще всего иметь место, когда и реагенты и продукты реакции представляют собою слабополярные молекулы. [33]

Это свойство коренным образом отличает активированные комплексы, описывающие элементарный акт реакции, от свойств промежуточных-продуктов, описывающих путь химического превращения, или критических комплексов ранних теорий. [34]

Находя Cxs из уравнения (1.106) и подставляя полученный результат в уравнение (1.105), получим формулу, идентичную формуле Бренстеда, поскольку невозможно провести различие между критическим комплексом X Бренстеда и штосс-комплек-сом Xs Бьеррума. [35]

Бренстед считал, что картина согласуется с принципом специфического взаимодействия ионов, предложенным им в 1922 г., так как реагирующие ионы и образующийся из них критический комплекс заряжены отрицательно и поэтому особенно подвержены влиянию природы и валентности положительно заряженных ионов. [36]

Следует подчеркнуть, что принятая нами энергетическая картина является чрезвычайно грубой, поскольку в соответствии с известной теорией критического комплекса химической кинетики в действительности переходными состояниями являются критические комплексы, имеющие более низкие энергосодержания, чем рассматриваемые нами переходные состояния с полностью разорванными связями. Проблематичность такого допущения очевидна. [37]

Низкие частотные факторы для реакций присоединения Дильса - Альдера, приведенные в табл. XII.8, можно объяснить с точки зрения значительной некомпенсированной потери вращательной энтропии при образовании критического комплекса. [38]

Низкие частотные факторы для реакций присоединения Дильса - Альдера, приведенные в табл. XI 1.8, можно объяснить с точки зрения значительной некомпенсированной потери вращательной энтропии при образовании критического комплекса. [39]

Повидимому, вполне законно было бы допустить, что возникновение или исчезновение зарядов в критическом комплексе будет оказывать обычно более мощное влияние, чем распределение данного заряда в критическом комплексе. [40]

Приближенные оценки мольного объема и коэффициента. теплового расширения критического комплекса а для реакции между йодистым этилом и пиридином. [41]

Точно так же, как нельзя оценить энергию активированного комплекса ( неточно называемого переходным состоянием), не зная парциальных мольных энергий растворенного вещества в основном состоянии, нельзя установить и объем критического комплекса, если не известны парциальные мольные объемы растворенных веществ в основном состоянии. Мольные объемы были определены лишь в немногих случаях, причем, по всей вероятности, парциальные мольные объемы растворенного вещества в растворе и в чистом состоянии не совпадают. [42]

Реакция между хлороформом и гидроксил-ионом. [43]

Эти результаты, которые можно было получить только путем введения некоторых упрощающих предположений, позволяют сделать следующие выводы: 1) силовые постоянные межмолекулярных взаимодействий, полученные на основе вириальных коэффициентов для газов, достаточны для объяснения энергии отталкивания, определяющей пространственные затруднения; 2) совпадение критического расстояния с суммой ионного и ковалентного радиусов не оставляет сомнений в том, что атакующий ион и атом, создающий пространственные затруднения, находятся в непосредственном контакте и не разделены в критическом комплексе молекулами растворителя. [44]

Реакция между хлороформом и гидроксил-ионом. [45]

Страницы: 1 2 3 4