Cтраница 4
В некоторых случаях образуются два разных комплекса одинакового состава, причем комплексообразователями в них выступают два разных катиона металла, но одновременно с этим меняется и реагирующая группировка комплексанта. [46]
Для получения правильных результатов необходимо обеспечить одинаковое значение условной константы устойчивости PMR в исходном и разбавленном растворах, поэтому при разбавлении раствора следует строго соблюдать идентичность количественного состава солевого фона ( концентрация конкурирующих комплексантов, рН раствора) в обоих растворах. [47]
Для получения правильных результатов необходимо обеспечить одинаковое значение условной константы устойчивости р мкп в ис-ходном и разбавленном растворах, поэтому при разбавлении раствора следует строго соблюдать идентичность количественного состава солевого фона ( концентрация конкурирующих комплексантов, рН раствора) в обоих растворах. [48]
Найти интервал рН раствора, в котором обеспечивается количественное извлечение ( Е 99 9 %) оксихинолината железа ( III) из 100 мл 2 - 10 - 5 М водного раствора, не содержащего конкурирующих комплексантов, тремя последовательными экстракциями по 10 мл 0 01 М раствора 8-оксихинолина в хлороформе. [49]
Действительно, воспользовавшись справочными данными, например для гидроксида железа Ks - 10 - 37 6, / C [ Fe ( at) ] 2 10-и 7, при условном значении концентрации металла 10 - 2 и лиганда 1 моль / л получаем соотношение концентраций металла над осадком и в растворе комплексанта ( см. разд. [50]
Для приблизительной оценки минимальных значений рН, при которых катионы металлов еще количественно связываются в комплексонаты, Рингбом [25], Рейли и Шмид [69] предложили использовать кривые, построенные в координатах lg / Сму f ( pH), в расчете на наименьшую, условную константу устойчивости ком-плексоната, равную ЫО8, в отсутствие дополнительного комплексанта. С помощью таких кривых ( рис. 12) можно быстро оценить минимальное значение рН раствора, при котором еще возможно комплексонометрическое титрование с достаточной точностью. [51]
![]() |
Зависимость условной константы образования от рН. [52] |
Кривые на рис. 11 - 3 характеризуют максимальные значения условных констант, поскольку обычно в реакционную систему вводят дополнительные комплексанты. Концентрация дополнительного комплексанта, как правило, значительно выше, чем концентрация ионов металла, поэтому значение ам уменьшается и является функцией рН, а также зависит от природы и концентрации дополнительного комплексанта. Кроме того, если возможно образование амминного комплекса, то соответствующие кривые ( см. рис. 11 - 3) располагаются еще ниже. [53]
На практике при титрованиях ЭДТА обычно добавляют дополнительный комплексующий агент для предотвращения осаждения тяжелых металлов в виде гидроокисей или основных солей. Концентрация дополнительно-го комплексанта обычно значительно выше, чем концентрация иона металла, и раствор достаточно хорошо за-буферирован, так что выделяющиеся при реакциях ( 13 - 9) или ( 13 - 10) ионы водорода не могут в заметной степени изменить рН среды. [54]
Как видно из приведенных данных, условные константы устойчивости только у Са, Ва и Sr при рН 12 достигают значений концентрационных констант, потому что при этих условиях протони-рование аниона комплексона и гидроксокомплексообразование катионов Са2, Ва2 и Sr2 протекают в несоизмеримо малой степени. В присутствии посторонних комплексантов значения условных констант устойчивости комплексонатов для большинства катионов становятся еще меньше. Однако в некоторых случаях, когда с посторонним комплексантом L образуются более прочные смешанные комплексонаты MLY ( / ( MLY / ( MY), условные константы устойчивости возрастают. [55]
![]() |
Зависимость степени экстрак - [ IMAGE ] Спектры поглощения хлоро. [56] |
Определению теллура мешают 100-кратные количества таллия ( I), ртути ( II) и ( I), олова ( II) и серебра. Применяя в качестве комплексанта ЭДТА, теллур можно определять в присутствии свинца, кадмия и таллия ( Ш), а также двукратных количеств палладия. [57]
Часто применяют и добавку комплексантов для повышения селективности подвижной фазы. [58]