Cтраница 3
Аморфная матрица обеспечивает оптимальный предел активности, стабилизирующее действие на цеолит, оптимальную пористую структуру для диффузии реакционной смеси при крекинге и регенерации, отвод теплоты от цеолитного компонента, необходимую форму, размеры и прочность частиц. Среди различных обменных форм цеолита Y наиболее высокой активностью и стабильностью обладают цеолиты в редкоземельной обменной форме, и поэтому они применяются в подавляющем большинстве промышленных цеолитсо-держащих катализаторов крекинга. [31]
В любом случае очевидно, что при больших значениях Wr и на палладиевых, и на никельсодержащих цеолитах создаются условия, при которых реализуется вся потенциально возможная активность цеолитного компонента по отношению к реакциям расщепления и изомеризации. [32]
Зависимость выхода бензина при крекинге газойля от соотношения. [33] |
Зависимость эффективной константы скорости ( светлые точки) и соотношения парафины / олефины в продуктах при крекинге изооктана ( темные точки) от отношения S1O2 / AI2O3 в цеолитном компоненте. [34]
Некоторые исследователи предполагают, что каталитическое действие переходного элемента, закрепленного в цеолитах в виде катионов или металла, отличается от наблюдаемого для катализаторов того же состава, но без цеолитного компонента. [35]
В условиях протонной установки с микрореактором при 350 С и объемной скорости подачи сырья 150 ч - исследованы превращения этилена па различных цеолит-ных и цеолитсодержащих катализаторах отличающихся типом введенного катиона, цеолитным компонентом н пористой структурой алюмоспликатной матрицы. [36]
ГКроме пористой структуры матрицы диффузионное торможение могут ока-зывгать также поры цеолитного компонентаЛ Согласно работам [43-45], крекинг нефтяных фракций протекает на внешней поверхности цеолитного компонента / Авторы работ [40-42] считают, что крекинг кумола, изооктана и керосино-га-зойлевой фракции протекает в кинетической области относительно цеолитного компонента. Ранее при описании крекинга парафинов с различным числом угле-р Ъдных атомов приводились данные [20, 23], показывающие, что для к-пара-финов выше Cie и циклических углеводородов при числе циклов в молекуле более двух наблюдается диффузионное торможение в порах цеолита. [37]
Некоторые исследователи отмечают наблюдавшийся ими особенно большой эффект от введения в матрицу первых порций цеолита. Влияние содержания цеолитного компонента на селективность термопарообработанного катализатора при крекинге нефтяных фракций изучено, например, в работе [ 45J для редкоземельных обменных форм цеолита Y. [38]
Так как оно содержит большие молекулы, катализатор должен иметь крупные поры. В то же время наличие цеолитного компонента должно способствовать повышению качества получаемого продукта благодаря вторичным реакциям. [39]
Аналогичное падение у силиката-металла и у ЦСК объясняется относительно большим количеством остаточного натрия, которое, по-видимому, отравляет кислотные центры, ответственные за крекинг-процесс. Предполагается, что термопарообработка является причиной аморфи-зацйи цеолитного компонента. [40]
Следует отметить, что окончательному решению вопроса об аддитивности активности компонентов ЦСК мешают два обстоятельства, которые необходимо иметь в виду при подобных сопоставлениях. При различных термических и термопаровых обработках наряду с частичной аморфизацией цеолитного компонента может наблюдаться и частичное деалюминирование кристаллического каркаса [21], что будет существенно влиять на природу центров. [41]
При исследовании зависимости степени обессеривания тяжелой дизельной фракции от объемной скорости подачи сырья отчетливо наблюдается перегиб кривых при переходе от скорости 4 0 ч 1 к 6 0 ч для катализаторов на аморфных носителях, п практически линейная зависимость для цеолитных катализаторов, такая каь при изменении температуры и давления. Указанное явление может бы и объяснено, по-видимому, тем, что цеолитный компонент носителя начинаем проявлять свои крекирующие свойства по отношению к сернистым соединениям лишь при высокой температуре и давлении, и пониженно. При обычных же условиях гидроочистки цеолит таких свойсп не проявляет. [42]
Известно, что применение цеолитов в качестве кислотного компонента в катализаторах полифункционального действия ( для процессов гидроизомеризации, гидрокрекинга, гидродеалкилирования) приводит к резкому усилению общего каталитического эффекта катализатора в целом - увеличению скорости превращения углеводородов и улучшению свойств получаемых топлив [ 10 J. Особенность поведения металл-цеолитных катализаторов в этих процессах связывается с сильными кислотными свойствами цеолитного компонента. [43]
Зависимость удельной ско. [44] |
Положение с диффузионным торможением дополнительно осложняется при переходе от однокомпонентного цеолита к двухкомпонентной системе цеолит - матрица. Одна из важнейших функций матрицы должна состоять в обеспечении транспорта вещества к цеолитному компоненту, равномерно распределенному в массе аморфного материала. Исходя из предположения, что зерно цеолитсодержащего катализатора представляет собой систему, состоящую из бидисперсной матрицы с ветвящимися модельными порами и цеолитного компонента, являющегося точечным источником поглощения сырья, выполнен анализ влияния пористой структуры и размера зерна катализатора на показатели процесса каталитического крекинга [ 40 J. Установлена возможность значительного роста производительности зерна цеолитсодержащего катализатора за счет уменьшения диффузионного торможения при увеличении радиуса крупных пор матрицы. Производительность катализатора ( со) при изменении отношения количества крупных пор к мелким проходит через максимум, положение которого зависит от размера катализатора и радиуса крупных пор при постоянном радиусе мелких. [45]