Цеолитный компонент
Cтраница 4
Как видно из рис. 12 и 13, при термической обработке ( 550) катализаторы с декатионированными цеолитами не обнаружили заметного различия в активности. В частности, выход бензина на всех катализаторах, резко отличающихся отношением Si02 / Al203 в цеолитном компоненте, остается практически неизменным. Дальнейшее увеличение времени термопаровой обработки приводит к снижению активности всех катализаторов. [46]
В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отношения Me: H в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. [48]
А выход бензина меньше на 5 - 7 вес. Изложенные в настоящем разделе данные показывают, в частности, что в случае применения цеолитсодержащих катализаторов в виде микросферы с размером частиц не более 0 1 - 0 4 мм возможно существенное повышение их активности путем увеличения содержания цеолитного компонента при условии подбора параметров процесса, обеспечивающих заданное качество продуктов крекинга. В тоже время для шариковых цеолитсодержащих катализаторов типа ЦЕОКАР с размером части 3 - 5 мм повышение содержания цеолитного компонента выше 15 - 20 вес. [49]
Ужесточение условий термопаровой обработки цеолитсодержащих катализаторов нивелирует влияние химического состава цеолитного компонента на селективность крекинга нефтяных фракций. Например, из данных табл. 2 видно, что селективность крекинга ЛКГФ на цеолитсодержащих катализаторах, обработанных сначала водяным паром при 650 С в течение 6 ч, а затем при 750 С в течение 12 ч, практически не зависит от типа обменного катиона ( Са2, La3, NH) и отношения Si02 / Al203 в цеолитном компоненте. Аналогичные результаты были получены и при крекинге ЛКГФ на термопарообработанных катализаторах, содержащих 18 вес. [50]
Одной из причин стабилизующего влияния матрицы на цеолит является миграция катионов. Согласно данным [28], катионы натрия имеют тенденцию равномерно распределяться между цеолитом и матрицей при высокотемпературной обработке. Обычно IB цеолитном компоненте катализатора содержится больше катионов натрия чем в матрице из-за описанной выше трудности их замещения из мест Si цеолита. При высокотемпературной обработке катионы натрия мигрируют из цеолитного компонента в матрицу, а снижение содержания катионов Na способствует повышению стабильности структуры цеолита, что в свою очередь обеспечивает более высокую активность цеол итсодержащнх катализаторов по сравне -, нию с чистым цеолитом. [51]
Часто желательно, чтобы в готовом продукте, например катализаторе крекинга, цеолит содержался в матрице. Например, сначала достаточно чистый цеолитный компонент смешивают с подходящим для матрицы веществом, таким, какглина или аморфный алюмосиликатный гель. В других методах используется кристаллизация цеолита in situ в подходящем исходном материале типа глин, аморфной двуокиси кремния и различных алюмосодержащих соединений. Конечный продукт, полученный в результате такого частичного превращения, содержит соответствующее количество цеолитного компонента в матрице, например прокаленном каолине. [52]
Дут рассмотрены способы получения промышленных катализаторов гидрогенизационной переработки нефтепродуктов. В настоящее время основными промышленными способами являются соосаждение компонентов из водных растворов и пропитка водными растворами активных металлов сформованного и специально подготовленного носителя. В производстве цеолитсо-держащих катализаторов добавляются стадии модифицирования цеолитного компонента - декатионирование, деалюминиро-вание, катионный обмен. [53]
Требует дополнительного изучения влияние паровой эбработки. С одной стороны, очевидна роль паровой эбработки в создании более широких транспортных пор в аморфном алюмосиликате. Но, с другой стороны, паровая обработка снижает кислотность цеолитного компонента [16], способствует заметной аморфизации его и вызывает частичное деалюминирование кристаллической решетки. Таким образом, паровая обработка ЦСК может существенно изменять энергетический спектр кислотных центров катализатора, что сказывается в первую очередь на селективности процесса крекинга. [54]
Стабильность катализаторов, применяемых для крекинга нефти, далеко не достаточна: они очень быстро дезактивируются. На некоторых крупных нефтеперерабатывающих заводах в установки ежедневно добавляют до 5 т катализатора, чтобы восполнить потери, обусловленные недостаточной его механической прочностью или снижением активности. Снижение активности вызывается разными причинами, но в том числе и изменениями в цеолитном компоненте. [55]
Оба эти случая реализуются при введении металлического компонента в катализатор в качестве механической примеси к кристаллам цеолитов. Прп сохранении кнудсеновского характера переноса общая скорость реакции должна резко увеличиться. При сохранении полистадийного характера превращения углеводородов на металл-цеолитных катализаторах и отсутствии диффузионных ограничений применение сильнокислотного цеолитного компонента может привести к изменению механизма образования промежуточного продукта. [56]
Для образцов с цеолитами LiNaX и NaX глубина превращения кумола достигает максимума при 30 - 50 % - ном их содержании. В отличие от этого для образцов с цеолитами KNaX и RbNaX зависимость конверсии кумола от содержания цеолитного компонента имеет минимум при 20 - 40 вес. [57]
А выход бензина меньше на 5 - 7 вес. Изложенные в настоящем разделе данные показывают, в частности, что в случае применения цеолитсодержащих катализаторов в виде микросферы с размером частиц не более 0 1 - 0 4 мм возможно существенное повышение их активности путем увеличения содержания цеолитного компонента при условии подбора параметров процесса, обеспечивающих заданное качество продуктов крекинга. В тоже время для шариковых цеолитсодержащих катализаторов типа ЦЕОКАР с размером части 3 - 5 мм повышение содержания цеолитного компонента выше 15 - 20 вес. [58]
Положение с диффузионным торможением дополнительно осложняется при переходе от однокомпонентного цеолита к двухкомпонентной системе цеолит - матрица. Одна из важнейших функций матрицы должна состоять в обеспечении транспорта вещества к цеолитному компоненту, равномерно распределенному в массе аморфного материала. Исходя из предположения, что зерно цеолитсодержащего катализатора представляет собой систему, состоящую из бидисперсной матрицы с ветвящимися модельными порами и цеолитного компонента, являющегося точечным источником поглощения сырья, выполнен анализ влияния пористой структуры и размера зерна катализатора на показатели процесса каталитического крекинга [ 40 J. Установлена возможность значительного роста производительности зерна цеолитсодержащего катализатора за счет уменьшения диффузионного торможения при увеличении радиуса крупных пор матрицы. Производительность катализатора ( со) при изменении отношения количества крупных пор к мелким проходит через максимум, положение которого зависит от размера катализатора и радиуса крупных пор при постоянном радиусе мелких. [59]
Страницы: 1 2 3 4