Интеркомбинационная конверсия

Cтраница 2

Диаграмма энергетических уровней молекулы красителя. [16]

Переходы SI - TI ( интеркомбинационная конверсия) не сопровождаются излучением, поскольку для них требуется изменение спина. Эти переходы могут происходить в результате соударений, поскольку уровни Si и Т близки по энергии. Излу-чательные переходы 7 - - 50 также запрещены, и, кроме того, вероятность их осуществления за счет столкновений мала. Поэтому на уровне Т может происходить увеличение населенности. [17]

Согласно его результатам константа скорости интеркомбинационной конверсии 5 я - - - Гяя. [18]

Идеальный случай эффективной интеркомбинационной конверсии ( переход электрона, сопровождающий инверсию спина, создает орбитальный угловой момент.| Случаи благоприятной интеркомбинационной конверсии для бирадикалов. [19]

И последним, важным условием интеркомбинационной конверсии является полное или почти полное вырождение двух взаимопревращающихся состояний. Синглетное состояние со слишком большим вкладом ионного характера более стабильно, чем его чисто ковалентный триплетный аналог, и интеркомбинационная конверсия будет неэффективной. Такое виб-ронное вырождение иногда создается инородным газом или боковыми цепями, приводящими к появлению множества близкорасположенных колебательных уровней. [20]

Низшее триплетное состояние достигается при безызлучательной интеркомбинационной конверсии из флуоресцентного состояния, которым ( обычно) является низшее возбужденное синглетное состояние. Этот процесс во многих молекулах успешно конкурирует с флуоресценцией и должен поэтому происходить за время порядка Ю-8 сек, несмотря на то что при этом знак спина электрона изменяется на противоположный. [21]

Влияние жесткости молекулы и замещения на разрешение колебательной структуры в спектрах испускания флуоресценции в этаноле при. [22]

Замещение тяжелыми атомами увеличивает скорость интеркомбинационной конверсии Si - TI благодаря спин-орбитальному взаимодействию и, следовательно, уменьшает эффективность флуоресценции. [23]

Экспериментальных данных об относительных скоростях внутренней и интеркомбинационной конверсии довольно мало. Для получения этих данных необходимы измерения зависимости выхода флуоресценции и фосфоресценции от длины волны возбуждающего света. Исследований такого рода было выполнено немного, главным образом потому, что точные эксперименты проводить трудно. [24]

Важным условием процессов дезактивации - внутренней и интеркомбинационной конверсии - является наличие точек пересечения потенциальных кривых соответствующих электронных состояний. [25]

Было найдено, что константа скорости интеркомбинационной конверсии ksr Для бензофенона и других карбонильных соединений составляет примерно 1010 сек 1; следовательно, время жизни состояния S меньше 10 - 10 сек. Ясно, что для успешной конкуренции с интеркомбинационной конверсией любая реакция состояний Si карбонильных соединений должна протекать чрезвычайно быстро. [26]

В отсутствие фотохимических реакций или же интеркомбинационной конверсии из высших синглет-ных состояний скорость заселения нижнего возбужденного син-глетного состояния Si равна скорости поглощения / а, а скорость образования триплетных молекул за счет конверсии из состояния Si равна / apf. [27]

Эффективность переноса энергии в зависимости от расстояния между а. нафтильной и дансильной группами, расположенными на концах. [28]

Одним из путей снятия синглетного возбуждения является интеркомбинационная конверсия, в результате которой молекула переходит в триплетное, состояние. Поскольку правила отбора запрещают переходы между возбужденным трийлетным и основным синглетным состояниями, время жизни. [29]

Этот переход происходит, как правило, путем интеркомбинационной конверсии ( ИКК), хотя возможны и другие пути попадания молекулы мономера в триплетное состояние, в частности путем межмолекулярного триплет-триплетного переноса энергии от возможного донора, присутствующего в системе. В общем виде процесс раскрытия двойной связи схематически показан на рис. 3.1. В триплетном состоянии неспаренные электроны оказываются на 2р - ор-биталях атомов углерода. Отметим, что уровень л - орбитали двойной связи является более разрыхляющим, чем л-связывающим. При этом переходе меняется конформационное состояние молекулы и появляется возможность поворота вокруг связи С-С. Электростатическое отталкивание между неспаренными электронами приводит к повороту на угол 90 с образованием неплоской конформации. Триплетное состояние является крайне реакционноспосо. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5