Cтраница 5
Спин-орбитальное взаимодействие, особенно существенное в тяжелых атомах, увеличивает константы скорости интеркомбинационной конверсии. Это влияние проявляется в сокращении времен жизни триплетных состояний в ряду молекул нафталина, хлорнаф-талина, бромнафталина и иоднафталина в толуоле при 77 К. Это же влияние вызывает сокращение времени жизни триплетного состояния нафталина в растворителях, содержащих тяжелые атомы: прошлхлориде, протшлбромвде, и бромоформе. [61]
Таким образом, есть основания предполагать в ферментативных окислительно-восстановительных реакциях наличие магниточувствительных стадий интеркомбинационной конверсии в паре взаимодействующих парамагнитных частиц. [62]
Обе теории, по-видимому, способны объяснить большое различие в скоростях двух процессов интеркомбинационной конверсии St - - 7 и 7 - - S0, рассмотренное в разделе III, 3, В. Энергетический интервал TI - S0 велик, промежуточных электронных состояний нет и интеграл перекрывания мал. С другой стороны, в процессе Si - - 7, вероятно, участвуют возбужденные триплетные состояния, находящиеся между Si к TI. Разность энергий мала, франк-кондоновские интегралы велики, и переход Si - - TI поэтому является быстрым. Хедли, Реет и Келлер исследовали зависимость от температуры интенсивности флуоресценции, интенсивности фосфоресценции и времени жизни фосфоресценции нафталина и нафталина-с. Безызлучательные переходы из первого возбужденного синглетного состояния не зависят от температуры, но переходы из низшего триплетного состояния сильно зависят от температуры. Авторы рассматриваемой работы обсуждают свои результаты в связи с теориями Робинсона и Фроша и Гутер-мана, но приходят к выводу, что их данные не позволяют отдать предпочтение одной из этих двух теорий. [63]