Интеркомбинационная конверсия
Cтраница 3
Некоторые соединения имеют высокие выходы люминесценции, и интеркомбинационная конверсия на уровни редкоземельных элементов должна быть достаточно эффективной, чтобы конкурировать с высокой скоростью безызлучательной конверсии, которую испытывают триплетные состояния в жидком растворе. [31]
С флуоресценцией из низшего возбужденного синглетного состояния конкурирует безызлучательная интеркомбинационная конверсия в низшее триплетное состояние. При этом переходе изменяется мультиплетность, и поэтому процесс был назван Кашой [115] интеркомбинационной конверсией в отличие от внутренней конверсии, когда никакого изменения муль-типлетности. [32]
Кроме того, для заселения три-плетных состояний необходима интеркомбинационная конверсия Sj - 7V Понимание механизма безызлучательных переходов и методы оценки их роли имеют большое значение для детальной интерпретации фотохимических реакций. [33]
Эти соединения не флуоресцируют из-за высокой вероятности процесса интеркомбинационной конверсии из Snn - в Гл - состояние. [34]
Максимальное значение Ф 1 достигается при реакциях типа интеркомбинационной конверсии с хорошими триплетными генераторами, например бензофеноном. Химические реакции молекул, находящихся в триплетном состоянии, часто протекают с существенно меньшими квантовыми выходами. Определение соотношений между химической реакцией и процессами дезактивации ( преимущественно безызлучательной) является важной проблемой фотохимии. [35]
Количественное исследование процесса комплексообразования и их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено я а примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробензола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 1СН М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0 1; 0 2; 0 4; 0 8 моль / л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. [37]
 |
Схема импульсной установки. для изучения кинетики фосфоресценции. [38] |
Количественное исследование процесса комплексообразования и их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено а примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробензола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10 - 2 М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0 1; 0 2; 0 4; 0 8 моль / л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. [39]
Молекулы в синглетном возбужденном состоянии могут также испытать безызлучательную интеркомбинационную конверсию и перейти на нижележащий триплетный уровень Т до акта флуоресценции. Поскольку переход Т - S0 является запрещенным, триплетное состояние метастабильное, и относительно долгоживущее свечение с этого уровня известно как фосфоресценция. Это важное явление, более вероятное для сложных молекул, может легко наблюдаться для многих органических соединений в твердых стеклах при низкой температуре. Эти процессы подробно обсуждаются при рассмотрении фотохимии многоатомных молекул. [40]
Аналогичные выводы можно сделать, если предположить, что интеркомбинационная конверсия из Si в Т % происходит быстрее, чем установление колебательного равновесия в состоянии Si, и диссоциация происходит с колебательно-возбужденного триплетного состояния Т до установления колебательного равновесия. [41]
Наконец, если реализуются обе указанные выше ситуации, интеркомбинационная конверсия, синглет-синглетный и синглет-триплетный переносы энергии будут конкурировать. Тогда очевидно, что для эффективного переноса энергии или интеркомбинационной конверсии между двумя ключевыми диабатическими поверхностями не должны внедряться какие-либо другие диабатические поверхности, которые могут приводить к конкурирующим процессам. [42]
Кроме того, молекула может попасть в состояние 7 путем интеркомбинационной конверсии из верхних возбужденных синглетных состояний в верхние триплеты, а затем - путем внутренней конверсии - на низший триплетный уровень ТУ Вторую вспышку - спектроимпульс ( низкой интенсивности) - производят спустя 1 - 50 мксек после первой и регистрируют спектр поглощения молекулы, соответствующий переходу с самого нижнего триплетного уровня на верхние три-плетные уровни. Как только спектр поглощения установлен, можно приступать к изучению кинетики исчезновения триплетных состояний и влияния среды. [43]
Безызлучательная дезактивация электронной энергии возбуждения может осуществляться за счет внутренней и интеркомбинационной конверсии. Время жизни возбужденного триплетного состояния больше, чем синглетного; из этого состояния также возможны радиационные ( фосфоресценция) и безызлучательные переходы. Ввиду того что время жизни триплетного состояния велико, велика и вероятность перехода энергии возбуждения в кинетическую энергию молекулы. Именно поэтому фосфоресценция проявляется главным образом в замороженных растворах, где вероятность колебательных и вращательных движений молекулы снижена. [44]
Этот переход в принципе запрещен правилом Вигнера, так как интеркомбинационная конверсия должна проходить с сохранением спина. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5