Интеркомбинационная конверсия
Cтраница 4
 |
Кинетика затухания флуоресценции в твердой фазе для статического тушения ( а и для тушения в результате туннельного переноса электрона ( б в системе нафталин - ССЦ в этаноле. [46] |
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. [47]
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения в таких комплексах константы скорости испускания. При этом затухание фосфоресценции может быть неэкспоненциальным. Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит не только от концентрации комплексооб-разователя, но также от продолжительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным временем жизни различно. [48]
 |
Кинетика затухания флуоресценции в твердой фазе для статического тушения ( а и для тушения в результате туннельного переноса электрона ( б в системе нафталин - CCU в этаноле. [49] |
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. [50]
 |
Спектры поглощения фотоди-мера урацила при рН 7 ( кривая 1 и при рН 13 ( кривая 2, а также продукта, полученного облучением фотодимера ( 2537А, при рН 13 ( кривая 3 103. [51] |
При обычной фотореакции заселение триплетного возбужденного состояния достигается за счет интеркомбинационной конверсии. [52]
Наконец, для некоторых соединений были получены экспериментальные указания на интеркомбинационную конверсию из верхних синглетных состояний ( рис. 12, процесс Ь) [21, 22], хотя другие авторы [20] сомневаются в существовании процессов этого типа. [53]
Так как в молекулах с самым нижним я л - состоянием интеркомбинационная конверсия происходит эффективнее, чем в молекулах с самым нижним я я - состоянием, тушение флуоресценции хлорофилла в углеводородных растворителях объясняется увеличением скорости интеркомбинационной конверсии. [54]
 |
Молекулярно-орбитальные конфигурации для молекулы в основном и. [55] |
Следует также упомянуть, что существуют другие, менее эффективные механизмы интеркомбинационной конверсии. Наиболее распространенными среди них является сверхтонкое взаимодействие электронных и ядерных спинов. Это есть контактный член Ферми, который отвечает за тонкую структуру как спектров ЯМР, так и спектров ЭПР. [56]
Это и обеспечивает возможность перехода в возбужденное синглетное состояние, или обратной интеркомбинационной конверсии. [57]
К числу процессов, конкурирующих с флуоресценцией, относятся внутренняя конверсия, интеркомбинационная конверсия ( в результате последней молекула переходит в триплетное состояние), а также фе-тохнмические реакции, в которые может вступать молекула, находясь в синглетном возбужденном состоянии. Внутренняя конверсия представляет собой процесс, в ходе которого молекула переходит с низшего колебательного подуровня одного из более высоких электронно-возбужденных состояний на один из высоких колебательных подуровней основного состояния. Этот процесс служит главным каналом, по которому снимается электронное возбуждение, и прямо конкурирует с флуоресценцией. Поэтому время жизни молекулы в возбужденном состоянии1) ( т) обычно меньше тг. [58]
Одним из основных процессов безызлучательной дезактивации низшего синглетного возбужденного состояния является процесс интеркомбинационной конверсии, конкурирующий с процессом флуоресценции. [59]
Спин-орбитальное взаимодействие, особенно существенное в тяжелых атомах, увеличивает константу скорости интеркомбинационной конверсии. Это приводит к тому, что в ряду нафталин, хлорнафталин, бромнаф-талин, йоднафталин сокращается время жизни фосфоресценции; таким же образом влияют растворители, содержащие тяжелые атомы. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5