Константа - скорость - распад
Cтраница 4
Лыкиным [41] был предложен метод раздельного определения констант скорости распада цепей и узлов сетки по данным релаксации напряжений. [46]
Изменение среды приводит к изменению соотношения между константами скорости распада по закону случая и деполимеризации. В воде распад одной из ацетальных связей приводит к мгновенной деполимеризации образующихся осколков, в то время как в растворах - Н2О - ГФА процесс деполимеризации протекает ступенчато. [47]
В течение ряда лет все представления о соотношении констант скоростей распада без труда укладывались в рамки правила Хьюза - Ингольда [31], которое гласит [32]: Если протон переносится от кислоты на мезомерный анион слабо ионизированных таутомеров, которые заметно отличаются друг от друга по устойчивости, то тот таутомер, который образуется быстрее, является термодинамически менее устойчивым. Именно этот таутомер легко теряет протон под действием оснований. Это обобщение особенно справедливо для тех случаев, когда ненасыщенный карбанион стабилизируется за счет оттягивания заряда на расположенную рядом электроотрицательную группу. Например [32 ], при подки-слении металлических солей фенилнитрометана вначале образуется неустойчивый аци-нитро-таутомер, который затем изомери-зуется в более устойчивую нитро-форму. Аци-форма, представляющая собой О - Н - кислоту, является более кислой, чем нитро-форма ( С - Н - кислота), и легче теряет протон. [48]
 |
Кинетические кривые накопления и распада гидропероксидов в окисляющихся топливах ДТ ( а и ЛГКК ( б и анаморфозы кинетических кривых при 160 С. [49] |
Из результатов табл. 3.12 следует, что значения константы скорости распада активных гидропероксидов с ростом глубины процесса увеличиваются практически вдвое, для неактивных гидропероксидов это не характерно. [50]
Сраст - концентрация растворителя в полимере; k - константа скорости распада химически нестойких связей. [51]
Опыты Кюхлера и соавтора ( 79) подтвердили увеличение константы скорости распада этана при добавке инертных газов, что является доводом в пользу схемы распада этана, предложенной Кюхлером и соавтором. [52]
Выход продуктов конкурирующих реакций определяется константами их скоростей, константой скорости распада мезона и его деполяризации. Так как деполяризация зависит от соединения, в котором находится мюоний, то коэффициент асимметрии позитронного излучения непосредственно связан с константами скоростей химических реакций мюония. С увеличением константы скорости реакции мюония коэффициент асимметрии увеличивается. Особенно сильно увеличивается коэффициент асимметрии при реакциях со свободными радикалами. [53]
Величина отношения k o5M / ksl30M близка к такому отношению констант скоростей распада промежуточно образующегося карбаниона соответственно на соединения VII или на VIII ( k a / k b), когда образование соединения VII происходит со 100 % - ным изотопным обменом. [54]
В этих работах в присутствии толуола проведено раздельное измерс рение констант скорости распада по молекулярному и радикальному механизмам. [55]
 |
Относительные константы скорости изомеризации радикалов. [56] |
Цифры в круглых скобках выражают отношение константы скорости изомеризации к константе скорости распада, указанной в последней колонке. [57]
Следует заметить, что указанные формулы дают заметно различные значения для константы скорости распада. [58]
Эти данные вызывают серьезные сомнения, хотя бы потому, что константа скорости распада конечного комплекса должна соответствовать первому кинетическому порядку, а не второму, как зто следует из текста. Кроме того, приведенное значение константы близко к консташе скорости диффузионно контролируемого процесса, так что это скорее максимально, нежели минимально возможное значение этого параметра - Прим. [59]
Страницы: 1 2 3 4