Cтраница 2
Таким образом, одна молекула ацетата ( или его производного, например ацетилфосфата СН3СОО - ОР02Н2) доставляет ацетоуксусной кислоте карбонильный углерод, а другая - карбоксильный. [16]
Таким образом, одна молекула ацетата ( или его производного, например ацетилфосфата СН3СОО ОРО2Н2) доставляет ацетоуксусной кислоте карбонильный углерод, а другая - карбоксильный. [17]
Ацилфосфаты играют важную роль в биохимических процессах как переносчики ацильных групп, например ацетилфосфат и родственные соединения - замещенный ацетилфосфат и замещенные ацилфосфаты. [18]
Поведение ангидридов свободной фосфорной кислоты ( неэтерн-фицированных фосфатов), таких, как ацетилфосфат, карбамилфос-фат или аминоацилфосфаты, зависит от наличия ионизированных групп в молекуле и от таких внешних факторов, как присутствие в среде ионов двухвалентных металлов. Если аддитивный характер группы С - - О является менее существенным, чем нуклеофильное замещение более сильного аниона, то эти соединения будут действовать как фосфорилирующие, а не как ацилирующие агенты. Кроме образования полипептидов, смешанные ангидриды аминокислот и фосфорной кислоты могут также в водном растворе фосфорили-ровать аденозин-5 - фосфат с образованием аденозин-5 - пирофосфата. В каждом случае промежуточно образующиеся ацетилфосфаты действуют как фосфорилирующие агенты. Однако обычно фосфорилиро-вание протекает значительно медленнее, чем ацилирование ( ср. [19]
В отсутствие акцептора ацетильной группы происходит накопление значительных количеств вещества, обладающего многими свойствами ацетилфосфата, но отличающегося от него устойчивостью к действию специфического фермента - ацетилфосфатазы, получаемой из мышц. [20]
Известно, однако, несколько фосфатных производных, таких, как фосфоенолпируват, креатинфосфат и ацетилфосфат, при гидролизе которых освобождается 10 - 13 ккал / моль свободной энергии. [21]
В этой реакции энергия, заключенная в тиоэфирной связи, реализуется в виде высокоэнергетической фосфатной связи ацетилфосфата. [22]
Эти авторы нашли, что, кроме АТФ, такими связями обладают АДФ, фосфокреатин, фосфоаргинин, ацетилфосфат, фосфоенолпировиноградная кислота и глицерилфосфат. Однако большинство обычных фосфорилированных соединений, таких как глюкозо-6 - фосфат, инозитолфосфат или холин-фосфат, имеют низкую энергию при гидролизе. [23]
Ацилфосфаты играют важную роль в биохимических процессах как переносчики ацильных групп, например ацетилфосфат и родственные соединения - замещенный ацетилфосфат и замещенные ацилфосфаты. [24]
В первом случае окисление субстратов завершается образованием ацетил - КоА, который дальше организмами не может окисляться и преобразуется в ацетилфосфат при участии фосфотрансферазы. Из ацетилфосфата в реакции, катализируемой ацетаткиназой, возникает ацетат. Превращение ацетилфосфата в ацетат сопровождается субстратным фосфорилированием. [25]
Гидроперекись СН3СН ( ООН) ОРО ( ОН) 2, возникающая в присутствии молекулярного кислорода, разлагается с образованием ацетилфосфата. [26]
Активным промежуточным соединением в переносе ацетата является тиолацетат кофермента А 1103 ], причем этот активный ацетат образуется ферментативно под действием ацетилфосфата [104] или аденилилацетата [105] на кофермент. Тиоловые эфиры, особенно 2-меркаптоэтиламина [106-108] и пантотеина [109-111], представляют собой очень активные химические ацилирующие агенты. Было также обнаружено влияние атома серы, приводящее к освобождению протона из - положения. Ферментативное S-фосфорилирование кофермента А гуано-зин-5 - трифосфатом в дрожжах и сердечной мышце [113] ( но аде-нозин-5 - трифосфатом в других тканях [114]) представляет собой другой путь активации янтарной кислоты. Химическое фосфорили-рование кофермента А хлорокисью фосфора дает, по-видимому, как утверждают [115], тиолфосфат, но более вероятен при этом распад ангидрида или образование 2 3 -циклофосфатного производного. [27]
Они не имеют ни альдолазы, ни глюкозо-6 - фосфатдегидрогеназы, но содержат активные фосфокетолазы, расщепляющие фруктозо-6 - фосфат и ксилуло-зо-5 - фосфат на ацетилфосфат и эритрозо-4 - фосфат или глицеральде-гид-3 - фосфат. [28]
При взаимодействии окисей третичных аминов с ангидридами кислот происходит деалкилирование [86], причем эта реакция является модельной для биологического деметилирования Такая реакция может протекать в биологических системах при участии в качестве ацетилирующего агента ацетилфосфата, который присутствует в образующихся продуктах. В биологических условиях реакция может протекать через образование гомоцистеина в результате деметилирования под влиянием фермента или же она может идти через метнонинсульфоксид. [29]
Другой пример, в котором перенос группы к ферменту, по-видимому, не наблюдается, дает ацетокиназа, которая катализирует перенос фосфата между ацетатом и аденозинтрифосфатом ( АТФ) с образованием аденозиндифосфата ( АДФ) и ацетилфосфата. [30]