Cтраница 5
Процесс агрегации малых ( сферических) мицелл, объединяющихся в большие мицеллы, представляет определенный интерес с точки зрения механизма и кинетики. Однако термодинамически его нельзя отличить от любой другой схемы с участием равновесия мономер - мицелла, поскольку все мицеллы находятся в равновесии с мономерами. Эффекты неидеальности для малых молекул обычно предполагают силы отталкивания. Для малых ионных мицелл при концентрациях NaCl О 3 М и даже 1 М [19] получены положительные вириальные коэффициенты. Для того чтобы сферические мицеллы могли удерживаться вместе, должны присутствовать дапьнодейству - ющие силы Ван-дер - Ваальса между углеводородными частями. Модель обратимой вторичной агрегации малых мицелл требует также наличия барьера для предотвращения коалесценции. [61]
Мицеллы - это наиболее хорошо известный и наиболее интенсивно изучаемый пример действия гидрофобных сил в водном растворе. При образовании мицелл углеводородные цепи дифильных молекул поверхностноактив-ных веществ ассоциируют таким образом, чтобы иметь минимальную площадь поверхности соприкосновения с водой. Гидрофильные группы, которые могут быть как ионогенными, так и неионогенными, стремятся при этом сохранить контакт с растворителем и остаются на поверхности мицеллы. Добавление таких веществ, как спирты, которые увеличивают растворимость неполярных соединений в воде, приводит к разрушению мицелл, делая контакт гидрофобной области с растворителем энергетически более благоприятным. Это проявляется в возрастании критической концентрации мицел-лообразования в присутствии таких веществ. Их добавление главным образом в случае ионных мицелл понижает высокую плотность заряда на поверхности мицеллы, что также способствует разрушению мицелл. [62]