Cтраница 3
![]() |
Образование структур в растворе ПАВ. [31] |
С увеличением концентрации ПАВ возрастает число сферических мицелл в изотропном молекулярно-мицеллярном растворе ( рис. XVII. Далее, сферические мицеллы объединяются в палочкообразные, подобные столбикам из монет ( рис. XVII. Вязкость системы резко возрастает. Эти вытянутые мицеллы организуются далее в двумерно-гексагональную сплошную структуру во всем объеме раствора, образуя среднюю ( middle) мезоморфную фазу ( рис. XVII. С дальнейшим ростом с система переходит в пластинчатую или ламеллярную ( lamellar, neat) мезоморфную фазу ( рис. XVII. Сплошная структура в этой фазе образована параллельной упаковкой протяженных гибких бимолекулярных слоев с прослойками воды, утончающимися по мере увеличения содержания ПАВ. Предполагается, что эта структура подобна структуре тонких пленок. [32]
Таким образом, в области существования сферических мицелл солюбилизация незначительно изменяет размер мицелл, тогда как в концентрированных растворах ПАВ внедрение солюбилизатов в пластинчатые мицеллы вызывает резкое качественное изменение коллоидной структуры раствора. [33]
Конкретизация общих положений сделана выше для сферических мицелл, но аналогичные рассуждения можно провести и для мицелл других конфигураций. Форма мицелл по-прежнему определяется обобщенным принципом Гиббса - Кюри, добавляются лишь некоторые частности, связанные с локализацией и упаковкой солюбилизата. Поэтому нет необходимости формулировать отдельно проблему полиморфизма мицелл с солюбилизатом. Но, конечно, нам нужно обсудить, как форма мицелл влияет на солюбилизационную емкость. Если говорить о солюбилизацни углеводорода в ядре прямой мицеллы, то основу для такого обсуждения составляет соотношение (52.6), которое еще никак не связано с формой мицеллы. [34]
![]() |
Образование структур в растворе ПАВ. [35] |
С увеличением концентрации ПАВ возрастает число сферических мицелл в изотропном молекулярно-мицеллярном растворе ( рис. XVII. Далее, сферические мицеллы объединяются в палочкообразные, подобные столбикам из монет ( рис. XVII. Вязкость системы резко возрастает. Эти вытянутые мицеллы организуются далее в двумерно-гексагональную сплошную структуру во всем объеме раствора, образуя среднюю ( middle) мезоморфную фазу ( рис. XVII. Сплошная структура в этой фазе образована параллельной упаковкой протяженных гибких бимолекулярных слоев с прослойками воды, утончающимися по мере увеличения содержания ПАВ. Предполагается, что эта структура подобна структуре тонких пленок. [36]
Солюбилизация углеводородов в растворах ПАВ, содержащих сферические мицеллы, вызывает увеличение вязкости ( при сохранении ньютоновского характера течения), светорассеяния, коэффициента диффузии. Это указывает на повышение мицеллярнои массы и размера мицелл. [37]
![]() |
Зависимость ККМ ОП-7 от рН раствора. [38] |
В очень узкой области концентраций вблизи ККМ образуются сферические мицеллы, размер и форма которых не изменяется при концентрациях не намного выше ККМ. [39]
![]() |
Зависимость солюбилизации циклогексана от концентрации водных растворов лаурата ( I и мири-стата натрия ( II при различных температурах. [40] |
Переход из одной области с постоянной солюбилизирующей способностью сферических мицелл в другую при увеличении концентрации в растворах высших гомологов мыл предельных кислот ( рис. 9) связан, по-видимому, с ростом степени ассоциации ( укрупнением) мицелл, обладающих вследствие этого большей иммобилизующей способностью. [41]
МПАВ при увеличении концентрации: мономерное ПАВ - - сферические мицеллы - - беспорядочно ориентированные цилиндрические мицеллы - гексагонально упакованные цилиндрические мицеллы - пластинчатые мицеллы. Схема не включает возможные промежуточные типы мицеллярных структур, например, эллипсоидальные, в которые переходят сферические мицеллы и последующий рост которых вдоль длинной оси приводит к цилиндрическим агрегатам. [43]
В широком интервале концентраций выше ККМ молекулы ПАВ объединяются в сферические мицеллы, так называемые мицеллы Гартли - Ребиндера. При этом углеводородное ядро мицеллы является жидким, хотя и отличающимся от жидкого состояния объемной фазы соответствующего углеводорода, например капель эмульсий. [44]
В широком интервале концентраций выше ККМ молекулы ПАВ объединяются в сферические мицеллы, так называемые мицеллы Гартли - Ребиндера. [45]