Сферические мицелла

Cтраница 4

По-видимому, эта температура ( Th) соответствует предельной гидратации сферических мицелл, выше которой уменьшение взаимодействия ПАВ с водой приводит к изменению формы ассоциатов от сфер к эллипсоидам, как было показано Мак-дональдом и Элворти. [46]

Однако и эта методика не совершенна, так как из сферических мицелл при препарировании образца образуются сфероидальные сегменты. В ряде случаев не удалось установить точно, представляют ли мицеллы шаровые сегменты или цилиндры. Поэтому когда авторы определяют диаметр мицелл, рассчитывают количество молекул в мицеллах присадки ВНИИ НП-370, деформация первичной мицеллы, возможно, сказывается на их размерах. В таком случае полученные авторами зависимости ( кривые распределения по размерам мицелл и количеству молекул в мицелле) можно признать только условными, ибо нет полной уверенности в достоверности полученных данных. [47]

С другой стороны, многие числа мицегшярной агрегации согласуются с образованием сферических мицелл, радиус которых примерно равен длине мономера. Например, додецилсульфат натрия в воде имеет величину / Vm, равную 5719, что характерно для сферической мицеллы. Качественн Ое рассмотрение относительного положения максимума In К максимума ( n q / q и максимума кривой распределения по размерам показывает, что для таких систем 1пК имеет максимум при q более низком, чем это требуется для сферических мицелл с радиусом порядка длины цепи мономера. Несколько лет назад Стиг - тер и Овербек [35] исследовали такие изменения, используя сферическую модель ионных мицелл Макдовел и Краус [36] нашли, что для некоторых систем ионных ПАВ с очень длинными цепями, например для и - октадешптрибутиламмонийбромата, эквивалентная электропроводность дри критической концентрации резко повышается затем проходит через максимум и понижается. Повышение электропроводности - указывает на присутствие весьма малых мицелл. Стиг - тер [37] проанализировал эти данные и показал, что весьма малые мицеллы должны быть полидисперсны. В системах такого рода узкому распределению мицепп среднего размера, возможно, должен предшествовать интервал концентраций. [48]

Способы включения солюбилизата в пластинчатые мицеллы в принципе аналогичны рассмотренным для сферических мицелл. [49]

Количество солюбилизированного вещества увеличивается пропорционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. Солюбилизация зависит также от молекулярной структуры солюбнлизата. Так, если в качестве солюбилизата применяют углеводород, то при уменьшении его молекулярного веса коллоидная растворимость повышается. Введение в солюби-лизат полярных групп обычно также увеличивает солюбилизацию. [50]

Количество солюбилизированного вещества увеличивается про-1 порционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. [51]

В этой главе при рассмотрении электростатического вклада в работу мицеллообразования мы ограничились случаем сферических мицелл, имея в виду, что, во-первых, как уже отмечалось, любую мицеллу с закрепленным центром масс, но подверженную всевозможным броуновским вращениям можно считать в среднем сферически симметричной, и, во-вторых, если даже адресоваться к истинной форме мицеллы, для сферических мицелл указанный вклад максимален. Для мицелл несферической формы, к рассмотрению которых мы теперь переходим, электрическое поле ядра сильнее и степень связывания проти-воионов выше, что уменьшает электростатический вклад. [52]

Вследствие этого степень ассоциации молекул в мицеллах растет не за счет увеличения размера сферических мицелл, а за счет изменения их формы - перехода к асимметрическому строению. [53]

Вследствие этого степень ассоциации молекул в мицеллах растет не за счет увеличения размера сферических мицелл, а за счет изменения их формы - перехода к асимметричному строению. [54]

А) рост малых сферических мицелл, ( Б) переходную область превращения сферических мицелл в малые ци-линдрообразные мицеллы с постепенно ослабевающими концевыми эффектами и ( В) область больших цилиндроподобных мииелп, в которых концевые эффекты ничтожно малы. Для гидрофобного вклада ДС нс наиболее важными моментами являются потеря в общей поверхности раздела углеводород - вода за счет введения мономера в мицеллу и объем, приходящийся в мицелле на один мономер. Последний важен с точки зрения свободы движения цепи и энтропии. [55]

В пределе может произойти инверсия фаз с образованием цилиндров и, наконец, инвертированных сферических мицелл. Так как блоксополимеры этого типа обладают организованной структурой на микроскопическом уровне, тс эти системы не являются жидкими и часто обнаруживают удивительную механическую прочность, совершенно не свойственную очень концентрированным растворам сферических мицелл. [56]

Следует отметить, что при переходе от мицелл яркого раствора ( в котором присутствуют сферические мицеллы) к плотно упакованной гра-нецентрироранной кубической структуре, состоящей из сферических мицелл, или от раствора цилиндрических мицелл к плотно упакованной структуре цилиндрических мицелл с гексагональной решеткой, происходящей при увеличении концентрации амфифила в воде, ( сопровождающемся увеличением концентрации мицелл), не обязательно должны появляться промежуточные жидкая и жидкокристаллическая фазы мицелл. [57]

При концентрациях ПАВ а водном растворе, несколько превышающих ККМ, согласно представлениям Гартли образуются сферические мицеллы ( см. рис. VI. Эти мицеллы обычно называют мицеллами Гартли. Внутренняя часть мицелл Гартли состоит из переплетающихся углеводородных радикалов, полярные группы молекул ПАВ обращены в водную фазу. Диаметр таких мицелл равен удвоенной длине молекул ПАВ. Число молекул в мицелле быстро растет в пределах узкого интервала концентраций, а при дальнейшем увеличении концентрации практически не изменяется - увеличивается число мицелл. Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул. Например, по данным светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число агрегации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл ионогенных ПАВ постепенно уменьшается с повышением температуры. Размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [58]

Гипотетическая бинарная фазовая диаграмма для системы вода / дифильг ное вещество, полученная путем уточнения и расширения фазовых схем. [59]

Необычные вязкие изотропные фазы ( S), в которых, как полагают, имеются сферические мицеллы, образуют кубическую решетку. Приведенные обозначения различных фаз были предложены Винзором. На рис. 31.1 представлена идеализованная фазовая диаграмма Винзо-ра. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5