Cтраница 3
Значение D ( С - Н) в пропане - 100 вычислено из энергии активации распада н-бутилбензола QHsCIrb - C3H7, равной - 65, при условии, что D ( C6H5CH2 - H) 78 ккал. [31]
Это более устойчивое соединение, в котором двойная связь боковой цепи сопряжена с кольцом; оно может быть восстановлено металлическим натрием в спирте в н-бутилбензол. [32]
В случае фенетола XXI боковая цепь имеет достаточную длину для осуществления миграции у-в Д Родного атома, поэтому фрагментация фенетола аналогична описанной выше фрагментации н-бутилбензола II ( см. разд. [33]
В настоящем разделе приведены сведения об ультрафиолетовых спектрах поглощения при низких температурах пятнадцати монозамещенных бензола, синтезированных в основном в ИОХ АН СССР: этилбензола, н-пропилбензола, ку-мола, н-бутилбензола, зо-бутилбензола, третичного бутилбензола, н-гексилбензо-ла, 2-метил - 3-фенилпропена - 1, аллилбен-зола, фенилциклопропана, транс-и цис-1 - фенил - 2 - циклопропилциклопропанов, 2-метил - 1-фенилпропена - 1, стирола и полистирола. [34]
Процесс гидрогенизации нафталина ( схема приводится ниже) в присутствии катализаторов и при высокой температуре можно рассматривать следующим образом: вначале образуется тетралин, который при температуре выше 400 раскрывает тетрамети-леновое кольцо, превращаясь в н-бутилбензол, последний, отщепляя метальную и этильную группы, превращается в пропилбен-зол и этилбензол. [35]
Гидроперекись н-бутилбензола ( 1-фенилбутангидропероксид - 1) является бесцветной, прозрачной, довольно вязкой жидкостью, кипящей при 56 при 0 006 мм рт. сг. Гидроперекись н-бутилбензола реагирует даже с разбавленным водным раствором едкого натра с образованием натриевой соли. При обработке углеводородного раствора перекиси концентрированным ( 30 %) раствором едкого натра соль выпадает в виде белых кристаллов, быстро расплывающихся на воздухе. При разложении водного раствора соли на холоду разбавленными минеральными кислотами получается обратно исходная гидроперекись. [36]
Бутилбензол был получен действием натрия на хлористый или бромистый бензил и бромистый - пропил без применения разбавителей1; действием натрия на бромистый - бутил и бром-бензол как без растворителя2, так и в растворе бензола3; восстановлением по Клемменсену - бутирофенона4 ( пропилфенил-кетона); действием хлористого бензилмагния на - пропиловый эфир га-толуолсульфокислотыв. Остальные методы получения н-бутилбензола, невидимому, не имеют препаративного значения. [37]
![]() |
Влияние стерических затруднений на параметр В. [38] |
Стерические затруднения проявляются и для углеводородов. Сравнение тетралина и н-бутилбензола показывает, что алкильный. [39]
![]() |
Хроматограммы о -, м - и n - изомеров, полученные на колонне размером 20X0 4 см с силикагелем С-3 ( s 260 м2 / г, зерна 10 - 15 мкм, с гидрок-силированной поверхностью. [40] |
На рис. 14.6 видно также, что втор - и грег-бутил-бензолы удерживаются сильнее н-бутилбензола. Во-вторых, при переходе к н-бутилбензолу одновременно сильнее проявляется ослабление общей энергии адсорбции за счет роста взаимодействия неразветвленной углеводородной цепи с н-гек-саном. Кроме того, заместители с нормальной и разветвленной углеродной цепью по-разному влияют на ориентацию молекулы и на контактирование ее бензольного кольца с гидроксильными группами поверхности. [41]
При этом для описания и сопоставления отдельных взаимодействий следует применять те вещества, которые соответствуют эталонным веществам, предложенным Роршнайдером и Мак-Рейнольдсом для 120 С. Верной и Гопал [50] провели опыты с н-бутилбензолом, окта-нолом, 2-октаноном, 1-нитрогексаном и 2 4 6-триметилпиридином и построили графические зависимости значений Д / / ПОЛЯРН - / сквалан) измеренных с использованием эталонных веществ Роршнайдера и Мак-Рейнольдса при 120 С, от значений Д / / полярн / апиезонмн ( измеренных при 180 С с использованием высших гомологов. Для шести неподвижных фаз ( апиезон L, SE-30, QF-1, карбовакс 20 М, полиэтандиоладипат, полиэтанди-олсукцинат) получено хорошее ( наклон прямых 1) или удовлетворительное совпадение. Из этого можно заключить, что хотя и можно подобным способом описать сходные взаимодействия, но хорошей сопоставимости все же не получено, кроме случаев, где взаимодействие определяется в основном дисперсионными силами. Другим высокотемпературным аналогом сквалана может быть полидиметилсилоксан ( ПДМС) - широко доступная и хорошо изученная неподвижная фаза, свойства которой, как видно из вышеприведенных таблиц, не зависят в широких пределах от изготовителя, а значения отдельных констант имеют весьма малый разброс. [42]
Разделение изомеров алкилбензолов иллюстрируется на фиг. В этом случае первая фр к-ция состоит из н-бутилбензола в практически чистом состоянии, а поедед-няя фракция представляет собой не поддающуюся разделению смесь. [43]
Последние содержали 1 % нафталина, 6 5 % тетралина, 6 5 % производных индана и 86 0 % моноциклических ароматических углеводородов ( С, - 18 8, С7 - 21 2, С8 - 31 2, С10 - 14 8 %), среди которых преобладали монозамещенные производные. Из последних были выделены и идентифицированы толуол, этил - и н-бутилбензолы. [44]
Хотя нормальные алкильные группы термическим путем отщепляются нелегко, реакция отщепления является основной ( в интервале температур от 500 до 550 С в случае применения алюмо-циркониево-кремниевого катализатора ( U. Гринсфельдер и другие [14] нашли, что этил -, к-пропил - и н-бутилбензолы почти нацело деалкилируются до бензола тем легче, чем больше длина алкильной группы. [45]