Н-бутилбензол
Cтраница 4
На рис. VII, 3 сопоставлены энтропии S2g & изомерных алкил-бензолов в жидком состоянии Зо. На оси абсци сс отложены энтропии моно-н-алкилбензолов ( толуола, этилбензола, - пропйлбензола и н-бутилбензола), а на оси ординат энтропии изомерных им ме-тильных производных бензолов. [47]
Выделенная при этом фракция 181 - 184 перегонялась под уменьшенным давлением на метровой обогреваемой колонке эффективностью в 16 теоретических тарелок, имеющей насадку из цилиндриков ( диаметром 2 мм, высотой 3 мм), скрученных из медной сетки. Полученная основная фракция, кипевшая в пределах 70 - 70 5 при 10 мм рт. столба, представляла собой чистый н-бутилбензол с df - 0 8609 и Пв - 1 4900 ( т-ра кип. [48]
Количество н-бутилбензола, по-видимому, зависит от примененного катализатора и условий реакции. Природа щелочного металла и температура влияют, как показано на рис. 1, на соотношение образующихся изобутилбензола и н-бутилбензола. [49]
Последние должны превращаться по способу, указанному в предыдущем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает н-бутилбензола. [50]
С другой стороны, образорание к-бутилбензола из толуола и пропилена может быть обязано частично радикальному характеру соединений, а именно бензил-щелочных металлов. Последнее, по-видимому, не имеет места, поскольку калиевые соединения должны были бы иметь более выраженный ионный характер, но они дают большее количество н-бутилбензола. Это согласуется с точкой зрения, что малая селективность может быть связана с большей скоростью реакции калиевых соединений с олефинами. [51]
Основным превращением н-бутилбензола в принятых условиях является частичный и полный гидрогенолиз боковой цепи с образованием н-пропилбензола, этилбензола, толуола и бензола. Кроме того, наблюдаются также реакции гидрирования бензольного ядра, сжатия гексаметиленового цикла в пятичлен-ный, гидрогенолиз последнего, образование ксилолов, метилпро-пилбензолов, диэтилбензолов и дегидроциклизация боковой цепи н-бутилбензола с образованием нафталина. [52]
Этот порядок выхода соответствует геометрии этих молекул и числу звеньев боковой цепи и бензольного кольца, приходящих в непосредственный контакт с поверхностью графитированной сажи. В случае н-бутилбензола число этих звеньев наибольшее, в случае третичного бутилбензо-ла - наименьшее. [54]
Парафиновые боковые цепи разрываются по различным углерод-углеродным связям. Например, из н-бутилбензола образуются этилбензол, толуол и бензол. [55]
Оба направления, повидимому, отвечают действительности, если верны теоретические представления [468] о строении реактива Гриньяра. Каждое из этих направлений предполагает, что содержание реактива Гриньяра в реакционной смеси при определении его титрованием должно оставаться неизменным, что согласуется с фактами. При взаимодействии ди-н-бутилсульфата с фенилмагний-бромидом получается в заметных количествах н-бутилбензол. [56]
Наиболее выдающимся достижением последнего десятилетия в области нуклеофильного замещения в ароматическом ядре является экспериментальное доказательство его механизма, а именно начальной стадии - элиминирования. Например, при обработке фторбензола н-бутиллитием элиминируется фтори-стый водород; при этом образуется промежуточное соединение, названное дегидробензолом. Во второй стадии процесса дегид-робензол присоединяет вторую молекулу н-бутиллития и, таким образом, образующийся при гидролизе н-бутилбензол формально является продуктом замещения. [57]
 |
Хроматограмма разделения смеси 1 2 3 4-тетраметилбензола и н-бутилбензола ( высота колонки 7 9 м, растворитель изо-пропанол. [58] |
Значительные трудности возникают при хроматографическом разделении ароматических углеводородов одного гомологического ряда в соответствии с числом и структурой алкильных радикалов. Россини, Мэйр и Стрейф [1 ] пытались хроматогра-фически разделить смесь - бутил-бензола и 1 2 3 4-тетраметилбензола. Данные, приведенные на рис. 25, показывают, что количественного разделения этих углеводородов получить не удается, однако адсорби-руемость н-бутилбензола несколько ниже, чем 1 2 3 4-тетраметилбензола. В соответствии с этим при разделении первая фракция фильтрата со - стоит практически из чистого к-бу-тилбензола, а последующие представляют собой не поддающуюся разделению смесь обоих компонентов. Аналогичные результаты, как видно из табл. 20, были получены при хроматермографическом разделении на силикагеле смеси о-ксилола и изопропилбевзола. Однако хроматер-мографическим методом удается полностью разделить смеси других гомологов бензола, например этилбензола и о-ксилола, изопропил-бензола и w - амилбензола, этилбензола и изопропилбензола, а также смесь нафталина и а-метилнафталина. [59]
Пример дальнейшего разделения сырья А, состав которого приведен на фиг. Из этих данных видно, что дополнительное разделение этой смеси достигается применением методов азеотропной перегонки и адсорбции. Кроме 1-метил - З - н-пропилбензола, 1 2-диэтилбензола и 1-метил - 2-н-пропилбензола, в этой фракции могут также содержаться следующие, пока еще не выделенные, алкилбензолы: 1 3-диэтилбензол, 1-метил - 4-пропилбензол, н-бутилбензол, 1 3-диметил - 5-зтилбензол и 1 4-диэтилбензол. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5