Конформационный набор
Cтраница 1
Конформационный набор резко уменьшается, подвижность падает, приближаясь к малой подвижности в кристаллических областях. [1]
Ограниченный конформационный набор полимера, неоднородность распределения лигандных групп приводят к формированию в его фазе координационных центров различного состава. [2]
Их конформационный набор, а следовательно, и кинетическая гибкость практически не зависят от того, где они находятся: в молекуле олигомера, в цепи линейного или сетчатого полимера. Это фундаментальное положение весьма важно, поскольку свидетельствует об определяющем влиянии характеристик исходных молекул олигомеров и От на свойства отвержденных полимеров. [3]
Под конформационным набором понимается совокупность конформаций макромолекул соответствующих данному состоянию полимера. [4]
Чем богаче конформационный набор матрицы, тем легче адаптируются поворотные изомеры молекул жирных кислот матрицей ани-онита, так как любой поворотный изомер находит подобный себе по форме участок в кон-формационном наборе матрицы. Следует также учесть, что поворотные изомеры перемещаются не как целое, а как совокупность отдельных звеньев [8], благодаря чему резко увеличивается число столкновений между атомами углеводородных цепочек кислот и матрицы, а следовательно, и вандерваальсово взаимодействие между ними. Этим может быть объяснено более резкое увеличение молекулярной сорбции ( излом на графиках зависимости lgKc - п, см. рис. 4 и 5) для кислот с числом атомов углерода более четырех по сравнению с низшими кислотами. [6]
При этом увеличиваются энергетические затраты на изменение конформационного набора полимера для образования диктуемых ионом комплексообразова-теля пространственных структур. [7]
Такие изменения могут быть связаны как с изменением конформационного набора при переходе из аморфного в кристаллическое состояние ( например, с увеличением доли транс-конформаций), так и с увеличением межмолекулярного взаимодействия. [8]
Кинетическая гибкость является временной характеристикой способности макромолекул реализовать различные состояния ее конформационного набора или, иначе, кинетическая гибкость обеспечивает возможность реализации термодинамической гибкости цепи за заданное время. [9]
Макромолекулы полимера сорбируются на поверхности твердой фазы, вследствие чего уменьшается, их конформационный набор вблизи границы раздела и соответственно повышается температура стеклования полимера. После нанесения суспензии на основу образующиеся в процессе формования пленки пачки цепей связываются с поверхностью наполнителя, однако присутствующий в суспензии пластификатор также будет взаимодействовать с поверхностью адсорбента, конкурируя с макромолекулами полимера. [10]
Реальные полимеры представляют собой весьма сложную систему макромолекул, различающихся длиной и составляющих обширный конформационный набор. Эта система характеризуется большим числом взаимных зацеплений и перехлестов и содержит более или менее устойчивые элементы надмолекулярной структуры. [11]
Эл - высокоэластическая деформация, развивающаяся и исчезающая со временем в результате изменения конформационного набора и надмолекулярной структуры; е0ст - необратимая деформация, разви - ] ающаяся вследствие необратимого перемещения центров тяжести макромолекул относительно друг друга. [12]
Гиббс и Ди Марцио126 показали, что эффективность пластификатора в значительной степени зависит от конформационного набора его молекул, причем пластификаторы, молекулы которых могут принимать большее число конформаций ( являются более гибкими), сильнее снижают Tg полимера. При одинаковой гибкости молекул пластификатора величина Л Tg уменьшается с увеличением их молекулярного веса. [13]
Цепи макромолекул в зависимости от природы кинетических элементов и внешних условий могут существовать в довольно широком конформационном наборе. [14]
Роль основной полимерной цепи в гребнеобразных молекулах сводится к введению дополнительных ограничений, накладываемых на конформационный набор возможных состояний боковых ответвлений. На этом же рисунке приведены значения межплоскостных расстояний для аморфных изотак-тических поли-а-олефинов с и-алифатическими боковыми группами Ч Видно, что точки, соответствующие d2 для этих полимеров, в основном группируются ниже кривых для ПМА, ПВЭ и ПА. Таким образом, в случае поли-а-олефинов свернутость метиленовых цепей максимальна из-за отсутствия полярных группировок в их макромолекулах, играющих существенную роль в ограничении подвижности боковых цепей. Можно полагать, что разветвленные полимеры представляют собой удобные модели для изучения структуры и конфор-мационных особенностей молекул нормальных углеводородов и их производных, а основную цепь можно рассматривать как своеобразный ограничитель возможных степеней свободы малых молекул. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5