Конформационный набор

Cтраница 4

Рентгенограммы анионита АН-23, I полученного при сополимеризации с 8 % 5 ДВП ( / и 8 % ДППЗ ( 2. 20 ЗОЛ Я. [46]

Улучшение комплексо-образующих свойств ионитов в этом случае обусловливается рядом факторов. Повышение гибкости полимерной матрицы должно обеспечить наиболее благоприятный для комплексообразова-теля конформационный набор. [47]

Модель Петерлина строения ориентированных полимеров. [48]

Для ориентированных полимеров при их растяжении вдоль направления ориентации характерны существенно более высокие значения прочности и модуля упругости, а также более низкая деформируемость по сравнению с изотропными материалами. Это легко объясняется преимущественной ориентацией макромолекул в этом направлении и уменьшением их конформационного набора. [49]

Они показали, что эффективность действия пластификатора в значительной степени зависит от конформационного набора его молекул-чем гибче молекула пластификатора, тем больше снижается Тс полимера. При одинаковой гибкости молекул пластификатора АТС уменьшается с увеличением их молекулярной массы. Согласно точки зрения Гиббса и Ди Марцио, пластификаторы, имеющие удлиненные молекулы, лучше совмещаются с полимером и лучше пластифицируют, чем компактные, шарообразные. [50]

Своеобразие полимеризационного процесса, приводящего к возникновению полисопряженной системы, заключается прежде всего в том, что тепловой эффект реакции в данном случае определяется не только разностью теплот образования связей в полимере и мономере, но и энергией сопряжения в полимере. С другой стороны, ввиду жесткости компланарной полисопряженной системы, ограничивающей возникновение конформационного набора структур, убыль энтропии при образовании полимера с системой сопряженных связей, а значит и величина энтропийного члена значительно больше, чем при обычной виниловой полимеризации. [51]

Пористость эпоксиполимеров ( ЭД-20. ДХ. / Сст 1. [52]

Используя модели Стюарта - Бриглеба, нетрудно убедиться, что формирование иге0м обусловлено конфигурацией и жесткостью полимерных цепей и функциональностью узлов. Но и при заданных молекулярных характеристиках угеом может изменяться в зависимости от топологических параметров сетки и конформационного набора составляющих ее макромолекулярных фрагментов. Сказанное иллюстрируется рис. 3.2, где представлены фрагменты полимерной сетки. [53]

В работах [4, 6], где также была отмечена исследованная нами аномалия теплового расширения ориентированных полимеров, дано объяснение этому явлению. Оно сводится к представлениям о влиянии двух факторов - обычного теплового расширения тела и стремления ориентированных макромолекул к увеличению их конформационного набора. Схема кристаллического полимера по Журкову [7, 8] воспроизведена на рис. 4, а. При нагревании кристаллиты и аморфные прослойки ведут себя различно. Кристаллиты расширяются, а макромолекулы в аморфных прослойках благодаря энтропийному характеру упругости будут стремиться к сокращению. [54]

Важнейшим отличием между коррелятором общей плотности в33, с одной стороны, и i, х33 - с другой, является то, что последние помимо корреляции положений звеньев в пространстве учитывают еще и их связность. Это обстоятельство позволяет вычислять физико-химические свойства полимерной системы, вклад в которые дают отдельные молекулы, а величина вклада некоторого изомера определяется его конформационным набором. При вычислении таких свойств необходимо провести три этапа усреднения. На первом из них оно проводится по конформационному набору каждого ( Z, д) - мера, затем по всем изомерам q и, наконец, с нужным весом по ММР. [55]

Видно, что с ростом концентрации ПИБ сильно уменьшается второй вириальный коэффициент А 2, что указывает на ухудшение качества растворителя для ПС, а также несколько возрастает радиус инерции. Можно однако уже сейчас сказать, что размеры клубка макромолекулы полимера изменяются, когда она приводится в контакт с макромолекулой другого полимера, что указывает на изменение конформационного набора, а, следовательно, и гибкости макромолекул полимеров при их смешении. [56]

Отличия в кинетике формирования линейных и сетчатых полимеров в присутствии наполнителя могут быть объяснены следующим образом. Известно, что даже поверхность, не взаимодействующая активно с полимерными молекулами, существенно влияет на физико-механические характеристики наполненного полимера по сравнению с ненаполненным в результате обеднения конформационного набора молекул, находящихся в граничном слое. По-видимому, при формировании сетчатых полимеров уже на начальных стадиях процесса ( 50 % - ное превращение) образуются достаточно большие разветвленные молекулы, характеризующиеся ограниченным набором конформаций и значительно меньшей подвижностью, что приводит к ограничению возможности реакционноспособных групп вступать в реакцию. В результате этого образование сетчатого полимера замедляется. При формировании линейных макромолекул влияние поверхности на конформационный набор проявляется, по-видимому, лишь при высоких степенях конверсии. [57]

На первый взгляд может показаться, что наиболее простым объяснением роста молекулярной сорбции при переходе от иодидной формы к фторидной является увеличение набухания ионитов в этом ряду. Сближение изотерм сорбции на иодидной и хлоридной формах, по-видимому, обусловлено тем, что конформа-ционный набор матрицы иодидной формы ионита больше, чем хлоридной. Влияние конформационного набора матрицы на молекулярную сорбцию, естественно, сказывается особенно сильно при большой длине углеводородных цепочек кислот, когда молекулы обладают большим числом поворотных изомеров. Поэтому возрастание молекулярной сорбции на иодидной форме особенно велико для пеларгоновой кислоты. [58]

По-видимому, при формировании сетчатых полимеров уже на начальных стадиях процесса ( 50 % - ное превращение) образуются достаточно большие разветвленные молекулы, характеризующиеся ограниченным набором конформаций и значительно меньшей подвижностью, что приводит к ограничению возможности реакцион-носпособных групп вступать в реакцию. В результате этого образование сетчатого полимера замедляется. При формировании линейных макромолекул влияние поверхности на конформационный набор проявляется, по-видимому, лишь при высоких степенях конверсии. [59]

Деформация полимера, содержащего микротрещины, приводит к значительным объемным эффектам и даже появлению и развитию микропустот [114], что обусловлено малой подвижностью фибрилл, как вследствие их большого, по сравнению с макромолекулой, размера, так и вследствие описанных выше ограничений подвижности. Изменение конформаций макромолекулы, происходящее под действием теплового движения, приводит к минимуму ее свободной энергии в основном за счет увеличения энтропии, а вклад внутренней энергии обычно считают существенным только в области малых значений деформаций. В случае же фибриллы, когда изменение конформационного набора невозможно, выигрыш в свободной энергии должен достигаться за счет изменения внутренней энергии системы. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5