Конформационный набор

Cтраница 3

На ионитах с низким содержанием дивинилбензола ( 1 и 2 / 6), для которых характерно сильно выраженное микрорасслоение на гидрофильные и гидрофобные участки, углеводородные цепочки кислот как бы растворяются в гидрофобных надмолекулярных структурах ( пачках по Каргину) матрицы. Конформационный набор этих структур, а также поворотная изомерия углеводородных цепочек, в особенности длинноце-почечныхкислот, в значительной мере благоприятствуют сорбционному процессу. [31]

Во-вторых, макромолекулу обычно рассматривают как самостоятельную структурную единицу. Изменение конформационного набора истинного каучука в процессе деформации сопровождается незначительными объемными эффектами при деформации материала. Статистическая теория высокоэластичности полагает изменение объема при деформации каучука равными нулю. [32]

Это позволяет удовлетворительно объяснить независимость эффекта от химической природы поверхности, распространение изменения подвижности на слои, непосредственно не контактирующие с поверхностью, влияние на эти эффекты гибкости полимерной цепи. Действительно, конформационный набор молекул жесткоцепного полимера, который весьма ограничен по сравнению с гибкими молекулами, не может столь же сильно изменяться вблизи границы раздела вследствие жесткости цепей, как в случае гибких молекул. Здесь эффекты изменения подвижности цепей не проявляются. [33]

Цепные молекулы всегда стремятся находиться в свернутых конформациях, отвечающих состоянию максимальной энтропии, до тех пор, пока не начнут действовать внешние силы. Под действием растяжения конформационный набор цепей меняется, что отвечает переходу в деформированное состояние. Поэтому количественная характеристика поведения каучуковых сеток в процессе нагружения - деформирования должна основываться на расчете конформационной энтропии всей совокупности цепей как функции степени растяжения. Этот расчет проводится в два этапа: во-первых, вычисляется энтропия изолированной цепи и, во-вторых, - изменение энтропии сетки цепей в зависимости от величины деформации. [34]

Логарифмическая зависимость удельной площади фактического неконтакта полиизобутилена со стеклом от соотношения нагрузки и модуля Юнга адгезива. 1 -экспериментальная. 2-теоретическая.| Зависимость сопротивления отрыву адгезионных соединений полиизобутилена со стеклом от нагрузки, рассчитанная по номинальной ( / и фактической площади контакта ( 2. [35]

Благодаря сравнительно невысокому значению модуля Юнга полиизобутилен уже при F / E 2 обеспечивает достижение аг-1 по микрореологическому механизму. Поскольку эффективное изменение конформационного набора и гибкости макромолекул наблюдается лишь в более жестких условиях, при F / E10 [611] или F10MIIa, по завершении формирования площади контакта для перехода системы в равновесное состояние необходимо, очевидно, перемещение сегментов по поверхности субстрата, приводящее к занятию энергетически более выгодного положения. [36]

Весь этот процесс происходит в области стеклообразного состояния, следовательно, носит надмолекулярный характер и не сопровождается разориентацией макромолекул внутри фибрилл. При этом не происходит изменения конформационного набора полимера, поскольку тепловое сегментальное движение в данных условиях подавлено. По достижении полимером Тс, как и во всяком ориентированном стеклообразном полимере, происходит разориентация макромолекул внутри фибрилл, высокодисперсная пористая структура микротрещин коалесцирует, полностью залечивается, и образец, уже сокративший свои размеры на 95 %, скачкообразно восстанавливает исходную структуру и весь комплекс физико-механических свойств. [37]

Непрерывный спектр времен релаксации. [38]

В сетчатых полимерах существование надмолекулярных организаций зависит от плотности сетки химических связей. С увеличением степени полимеризации сетчатых полимеров обедняется конформационный набор цепей, снижается их гибкость и уменьшается вероятность существования надмолекулярных образований. [39]

Схематическое изображение спиральной информации макромолекулы изотактического полипропилена ( О - атом углерода, о - атом водорода. [40]

Особенность полимерных тел заключается в их способности кристаллизоваться в результате растяжения и ориентации в высокоэластическом состоянии при температурах, при которых кристаллизация изотропного образца термодинамически запрещена. Высокоэластическая деформация сопровождается распрямлением макромолекул, обеднением их конформационного набора и, следовательно, уменьшением энтропии аморфной фазы на А5ЭЛ или соответственно увеличением энтропии кристаллизации [ см. (VI.1) ] на то же значение. [41]

Изменение скорости деформа. [42]

При малых внешних усилиях, возникающих в материале, напряжения не могут разрушить надмолекулярную структуру, но они вполне достаточны для того, чтобы вызвать распрямление макромолекул. Поэтому в указанных условиях процесс деформации сопровождается уменьшением конформационного набора, увеличением жесткости макромолекул и вязкости расплава. [43]

Из-за неоднородности полимерной матрицы лигандные группы ионита распределяются статистически и не находятся в той именно кон-формации, которая необходима для образования координационных центров, диктуемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. Поэтому при комплексообразовании в фазе ионитов происходит изменение конформационного набора полимера, на что расходуется энергия. В результате ионитные комплексы менее стабильны, чем растворимые полимерные аналоги, и это различие тем больше, чем меньше гибкость полимерной матрицы. [44]

Типичными примерами упругих материалов являются сталь и стекло, деформация которых сопровождается возрастанием внутренней энергии. При высокоэластической деформации происходит понижение энтропии вследствие уменьшения конформационного набора молекулярных цепей. Если рассматривать этот процесс на молекулярном уровне, то упругость материала - результат повышения потенциальной энергии благодаря изменению валентных углов или межатомных расстояний в молекулах. Высокоэластическая деформация в большей степени присуща полимерным материалам, состоящим из свернутых цепных молекул. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5