Cтраница 4
Хасселдини провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шес-тифтористая сера. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом11, подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [46]
Хасселдин п провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шес-тифтористая сера. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом11, подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [47]
Обработка полиолефинов этим способом отличается от других прежде всего своим назначением, поскольку основная цель облучения в данном случае не активирование поверхности, а улучшение термических и прочностных свойств изделия путем глубокого изменения структуры полимеров. В результате облучения во всей толще материала в полимерных цепях возникают свободные радикалы, двойные связи, сшивание которых приводит к образованию сетчатой структуры и тем самым к упрочнению изделия. Последующая термообработка ускоряет процесс сшивания в толще материала и способствует окислению радикалов на поверхности изделия при их соприкосновении с кислородом окружающей среды. Кроме того, при облучении и последующей термической обработке увеличивается доля аморфной фазы в полимере, что наряду с активированием поверхности создает предпосылки для усиления адгезионно-когезионных взаимодействий в системе субстрат - адгезив. [48]
При метановом брожении вода играет роль окисляющего агента, причем одна часть молекулы субстрата окисляется, в то время как другая часть молекулы восстанавливается атомами водорода до метана. Схематично сказанное можно представить следующим образом. Молекула воды под влиянием ферментов распадается на водород и кислород. Водород используется микроорганизмами для восстановления СО2 до СН4, а О2 - на окисление декарбони-зированного радикала в кислоту. [49]
Для выяснения влияния условий реакции на степень арилирования и выход образующихся германийорганических соединений нами было изучено взаимодействие ( p - BrCeH4) 2Hg с GeJ2 в различных количественных соотношениях и при различном порядке введения компонентов. Из опытов следует, что оба фактора имеют значение, но особенно последней. С целью выяснения возможности доарилирования Ar3Ge J диарилртутью нами изучено взаимодействие эквимолекулярных количеств ( wi - CH3CeH4) 3GeJ и ( m - CH3CeH4) 2Hg при многочасовом кипячении в сухом ксилоле. Однако доарилирование в этих условиях не идет, Ar2Hg лишь отрывает иод от Ar3GeJ, переходя в ArHgJ. Одновременное образование ( Ar3Ge) 20 объясняется, вероятно, окислением радикала ArGe кислородом воздуха. Разделение германийорганических иодидов ( в особенности Ar3GeJ и Ar2GeJ2) нередко затруднительно из-за их близкой растворимости. [50]