Cтраница 3
Восстановление р -, у - и других оксинитрилов в оксиамины не вызывает особых трудностей. Синтез аминов, исходя из а-оксини-трилов, сопровождается расщеплением последних на карбонильные соединения и цианистый водород. [31]
Аминокислоты могут быть получены: из альдегидов через оксинитрилы; из а-галогенозамещенных жирных кислот при действии на них аммиаком; восстановлением соответствующих а-кетокислот в присутствии аммиака. [32]
Амипокислоты могут быть получены: из альдегидов через оксинитрилы, из а-талогенозамещенных жирных кислот восстановлением соответствующих а-ке-токислот в присутствии аммиака. [33]
Одним из наиболее важных способов получения о-оксикислот является омыление оксинитрилов ( см. стр. [34]
Одним из наиболее важных способов получения а-оксикислот является омыление оксинитрилов ( см. стр. [35]
Одним из наиболее важных способов получения й-сксикислот является омыление оксинитрилов ( стр. [36]
Эта реакция лежит в основе наиболее удобного метода приготовления оксинитрилов [231], так как при ней исключается необходимость применения цианистого водорода. Бисульфитное соединение анисового альдегида дает смолообразную массу, из которой можно выделить только вещество состава С. [37]
Диссимметрия при С9 имеет решающее значение для асимметрического синтеза оксинитрилов. Уничтожение центра диссимметрии в положении 9 в молекуле катализатора, достигавшееся применением дезоксигидроцинхонина, дезоксигидроцинхонидина, дезоксихинина и дезоксигидрохиниди-на, приводит к неактивному или малоактивному оксинитрилу. Кроме того, конфигурация С9 в алкалоиде определяет и конфигурацию оптически-активного оксинитрила. Алкалоид с L-конфи-гурацией при С9 ( 9-эпихинин и 9-эпицинхонидин) вызывает образование и оксинитрила с L-конфигурацией. Исключение составляют только пиридилгексагидроцинхонин и N-нитрозопиридил-гексагидроцинхонин, что не удивительно, поскольку у этих алкалоидов появляется еще новый центр диссимметрии. [38]
Диссимметрия при Сэ имеет решающее значение для асимметрического синтеза оксинитрилов. Уничтожение центра диссимметрии в положении 9 в молекуле катализатора, достигавшееся применением дезоксигидроцинхонина, дезоксигид-роцинхонидина, дезоксихинина и дезоксигидрохинидина, приводит к неактивному или малоактивному оксинитрилу. Конфигурация Gg в алкалоиде определяет и конфигурацию оптически активного оксинитрила. Алкалоид с L-конфигурацией при Сэ ( 9-зпихинин и 9-эпицинхонидин) вызывает образование и оксинитрила с L-конфигурацией. Исключение составляют только пиридилгексагидро-цинхонин и N-нитрозопиридилгексагидроцинхонин, что не удивительно, поскольку у этих алкалоидов появляется еще новый центр диссимметрии. [39]
Диссимметрия при С9 имеет решаю щее значение для асимметрического синтеза оксинитрилов Уничтожение центра диссимметрии в положении 9 в молекуле катализатора, достигавшееся применением дезоксигидроцинхонина. Кроме того, конфигурация С9 в алкалоиде определяет и конфигурацию оптически-активного оксинитрила. Исключение состав ляют только пиридилгексагидроцинхонин и N-нитрозопиридил-гексагидроцинхонин, что не удивительно, поскольку у этих алкалоидов появляется еще новый центр диссимметрии. [40]
При действии HCN у моноз идет реакция присоединения с образованием оксинитрилов, от которых через ряд промежуточных соединений можно перейти к альдозам, содержащим на один углеродный атом более исходной альдозы. [41]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся строением верхнего тетраэдра. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [42]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся конфигурацией первого атома углерода. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лак-тона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [43]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся конфигурацией первого атома углерода. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [44]
Под действием оксинитрилазы с высокой степенью специфичности проходит асимметрический синтез ряда оксинитрилов из альдегидов и синильной кислоты. Менее эффективной оказывается карболигаза при синтезе кетоспиртов из соответствующих альдегидов. Различные гликолевые кислоты с оптическими выходами до 90 - 100 % получают при действии кетоальдомутазы на замещенные глиоксали. [45]