Любой фазовый переход
Cтраница 1
Любой фазовый переход, происходящий при постоянных температуре и давлении, сопровождается изменением энергии системы. Ни, энергия фазового перехода из парообразного состояния в твердое - теплотой сублимации АНС. Термин теплота в данном случае не совсем правильно отражает существо происходящих явлений, так как изменения энергии могут быть результатом изменений условий системы, которые происходят без подвода или отвода тепла к системе. [1]
Кристаллизация из растворов, как любой фазовый переход, связана с изменением свободной энергии или термодинамического потенциала. [2]
Кристаллизация из растворов, как и любой фазовый переход, связана с изменением свободной энергии А / 1 или термодинамического потенциала АФ. Если АФ О, она происходит спонтанно; при ДФ 0 кристаллический осадок находится в динамическом равновесии с насыщенным раствором, а при АФ 1 раствор не насыщен. В последнем случае должно иметь место растворение осадка. Все сказанное справедливо тогда, когда твердая фаза состоит из макрочастиц. При наличии же микрочастиц картина усложняется. Свойства вещества, представленного макро - или микрочастицами, различны. Причина различия заключается в том, что для микрочастиц необходимо учитывать поверхностную энергию а. В этом случае она играет существенную роль. [3]
Гиббсом было показано, что для любых фазовых переходов ( растворение, испарение, плавление и пр. Равновесие достигается при одинаковом значении химия, потенциала данного вещества во всех фазах системы, причем это условие распространяется на все компоненты, составляющие данную систему. Из этих условий выводится фаз правило, выражающее соотношение между числом независимых компонентов, числом фаз и вариантностью системы. [4]
Эта схема описывает ( по крайней мере приближенно) любые фазовые переходы, за исключением кавитации, при которой пузырьки пара, имеющего положительное давление, образуются в жидкости, находящейся под отрицательным давлением. Включение кавитации ( и сходного процесса разрыва сплошности в твердой фазе) требует рассмотрения более сложной схемы. [5]
Понимание релаксацибнных свойств полимеров необходимо еще и потому, что вмешательство кинетики в любые фазовые переходы перестает проявляться в виде малых добавок и зачастую определяет получающуюся в результате перехода морфологию на всех уровнях структурной организации, а соответственно, и физические свойства системы. [6]
 |
Давление пара. [7] |
Этот важны мо, намичсскнп результат называется уравнением К tone оно точно и применимо к любому фазовому переходу. [8]
Переход из ферромагнитною в парамагнитное состояние при температуре Тс описывается такими же параметрами, как и любой фазовый переход второго рода или Л - образпып фазовый переход ( гл. [9]
Из равенства химических потенциалов фаз при переходе веществ из одной фазы в другую следует, что при любом фазовом переходе давление является функцией температуры и поэтому на плоскости Т, р существует кривая фазового превращения. Однако в отличие от кривой равновесия (12.2) для фазового перехода первого рода ( рис. 32) кривая для непрерывного перехода не является кривой равновесия ( существования) двух фаз, так как при этом переходе новая фаза появляется сразу во всем объеме. Появление новой фазы не сопровождается возникновением поверхностной энергии, и поэтому при непрерывных переходах перегрев или переохлаждение невозможны. [10]
Из равенства химических потенциалов фаз при переходе веществ из одной фазы в другую следует, что при любом фазовом переходе давление является функцией температуры и поэтому на плоскости Т, Р существует кривая фазового превращения. Однако, в отличие от кривой равновесия (10.2) для фазового перехода первого рода ( рис. 18), кривая для непрерывного перехода не является кривой равновесия ( существования) двух фаз, так как при этом переходе новая фаза появляется сразу во всем объеме. [11]
На этой глубине давление примерно равно скважинному давлению насыщения пластовой нефти газом, которое несколько меньше из-за метастабильных явлений, сопровождающих начало любого фазового перехода. [12]
Следует подчеркнуть, что помимо хорошо изученной вигнеровской кристаллизации несжимаемой ОСР ионов ( либо ОСР электронов) условие ( 67) отвечает любым фазовым переходам 1-го рода в семействе безассоциативных кулоновских моделей с несжимаемым компенсирующим фоном. Ввиду появления в системе дополнительного параметра, характеризующего взаимодействие, - собственного размера зарядов - помимо усложнения ( в сравнении с ОСР ( т)) границы плавления, в разных областях фазовой диаграммы ( OCP-HS) и ( OCP-SS) возникает возможность существования разных типов устойчивых кристаллических структур. При достаточно высоких же температурах и / или плотностях модель OCP-HS становится близкой по своим свойствам к нестандартной модели HS () с фиксированной плотностью, где в кристаллическом состоянии более устойчивой является структура fee. Таким образом, помимо плавления в моделях OCP-HS и OCP-SS в области кристаллической фазы возможно существование нескольких подобластей с разным типом кристаллической решетки и с мало изученными границами фазового равновесия кристалл-кристалл. [13]
Соответственно независимо от термодинамических параметров модель не может самопроизвольно сжиматься в стремлении достичь минимума свободной энергии, так что отрицательность соответствующих формальных выражений для давления и сжимаемости [59, 61] не означает потери термодинамической устойчивости. Любой фазовый переход в модели и, в частности, вигнеровская кристаллизация происходит без изменения объема, а только лишь за счет перестройки структуры. Несмотря на сокращенный набор разрешенных степеней свободы системы, фазовые переходы в ней все еще являются переходами первого рода. Каждый такой переход происходит без изменения плотности, но сопровождается скачком энтропии и внутренней энергии, AiS Af / / ( 7VT), связанным с перестройкой структуры системы зарядов. [15]
Страницы: 1 2