Пик - плавление
Cтраница 2
 |
Зависимость температуры пика плавления полиоксиметилена, закристаллизованного из расплава, от скорости нагревания. [16] |
При изотермической кристаллизации наблюдается несколько пиков плавления. Зависимость температур этих пиков от температуры кристаллизации представлена на рис. 9.27. Бут и др. [27] показали, что самая высокая температура плавления, почти не зависящая от температуры кристаллизации, сильно изменяется при изменении химической структуры макромолекулы. Две более низкие температуры плавления мало изменялись от образца к образцу полимера, но сильно зависели от температуры кристаллизации. Плавление при высоких скоростях нагревания не проводили, и поэтому не ясно, характеризует ли самая низкая температура плавление исходных кристаллов в образце, а две последующие температуры - плавление кристаллов, претерпевших структурную перестройку и образовавшихся при рекристаллизации в процессе нагревания, или существование трех пиков плавления обусловлено мультимодальным распределением кристаллов по-размерам, возникающим сразу при кристаллизации. [17]
На термограмме отожженных образцов ПЭТФ имеется резко выраженный пик плавления, соответствующий температуре 265; в то же время переход, соответствующий температуре стеклования вблизи 70, почти не заметен. Моноволокно характеризуется высокой степенью кристалличности и ориентации, что обусловлено вытягиванием его из расплава в процессе получения. Термограмма пленки майлар аналогична термограмме образца волокна дакрон. Более низкое расположение левой ветви термографической кривой по сравнению с ее правой ветвью для пленки майлар, чем для волокна дакрон, объясняется, вероятно, плохим контактом между термопарой и закрученной вокруг нее полимерной пленкой. Таким образом, возникновение плоскости ориентации в результате растяжения полимера в двух взаимно перпендикулярных направлениях не изменяет заметным образом его температуры плавления; возможно, что это изменение температуры плавления настолько мало, что не может быть обнаружено данным методом исследования. [19]
На отношение площадей низкотемпературного и высокотемпературного пиков плавления ( геп-лот плавления), по-видимому, не оказывает влияния скорость нагревания в диапазоне 16 - 64 град / мин. Этот факт привел авторов к заключению, что низкотемпературный пик связан с плавлением менее стереорегуляр-ных фракций. [20]
ЭТЕ температура мало отличается от температуры пика плавления ( 124 3 С кристаллов с размером 129 А вдоль оси с в нерастянутых образцах, подвергнутых травлению. При высокой степени вытяжки ( 20) в образце присутствуют в основном двойные кристаллы, температура пика плавления которых после травления образца составляет 128 С. Эта температура, согласно зависимости, представленной на рис. 8.10, соответст вует толщине этих кристаллов. [21]
Из рис. 1 видно, что форма пика плавления целиком определяется скоростью нагрева. [22]
 |
Дифференциальные кривые термограмм нагревания сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена. [23] |
Как видно из термограмм, особенно размыт и носит ступенчатый характер пик плавления. Это явление следует объяснить несовершенством образовавшейся кристаллической структуры, обусловленной наличием в молекулах сополимеров оксипропиленовых участков. Таким образом, менее совершенные ( дефектные) кристаллические участки плавятся при более низкой температуре что и приводит к появлению на термограммах двух пиков плавления. Сопоставление термограмм сополимеров с различным содержанием окиси пропилена свидетельствует о том, что в сополимере с 15 % окиси пропилена, в отличие от сополимера с 25 % окиси пропилена, процесс кристаллизации протекает легче н полнее. Это следует как из более четкого пика кристаллизации первого, так и более низкой температурной области протекания в нем этого процесса. Более четкий и менее двойственный характер пика плавления говорит о плавлении более совершенной кристаллической структуры. [24]
Этому наблюдению полностью соответствуют обнаруженные методом сканирующей калориметрии два пика плавления, не зависящие от скорости нагревания. [25]
Показано, что при плавлении таких разцов наблюдается до пяти пиков плавления. [26]
Как видно из рисунка, термографическая кривая при температуре 38 имеет четко выраженный пик плавления. Это, вероятно, объясняется слишком малой продолжительностью кристаллизации полимера. Действительно, рентгенограмма этого полимера характеризуется наличием только аморфных колец. Температура, соответствующая пику плавления, только на 1 ниже температуры плавления высококристаллического полимера. Плавление начинается при более низкой температуре, что указывает на наличие в полимере большого количества кристаллитов меньшего размера. [27]
Температура на-ала плавления мало смещается при увеличении дозы облучения, полуширина пика плавления сужается приблизительно до 2 С. Теп-эта плавления остается постоянной в пределах ошибки эксперимен-а. [28]
При кристаллизации ниже 210 С на термограмме присутствуют два или три пика плавления. [29]
 |
Изотермическое плавление кристаллов из вытянутых цепей полиэтилена при различных степенях перегрева [ 8б ]. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5