Пик - плавление
Cтраница 4
В работе314 при введении в полиэтилен в качестве искусственных зародышей структурообразования различных солей жирных кислот и окислов переходных металлов наблюдали повышение плотности полимера от 0 946 до 0 953 г / см3, сдвиг пика плавления ( дифференциальный термический анализ) со 121 до 127 С и повышение температуры разложения ( термогравиметрический анализ) от 280 до 330 С. [46]
 |
Зависимость плотности ( / итеплот плавления полиэтилена ( 2 и полиоксимети-лена ( 3 от состава смеси ( пунктирные яинии соответствуют аддитивным значениям плотности. [47] |
Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 С и теплоемкости в интервале температур 30 - 130 С, показала [431], что при малых ( до 3 %) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах ( 1: 1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ ( по нашим данным, около 150 С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. [48]
Асфальтены оказывают сильное влияние на процесс плавления нафталина, повышая его растворимость в трикозане. Пик плавления нафталина в смеси только с три-козаном исчезает при 70 % мае. Таким образом, асфальтены взаимодействуют как с ароматическими, так и с парафиновыми углеводородами, изменяя их собственное межмолекулярное взаимодействие. Такое распределение сил межмолекулярного взаимодействия определяет процессы структурообразования и изменение физико-химических свойств парафинонаполненных нефтяных систем. В состав асфальтенов входят гетероатом-ные соединения и комплексы металлов порфиринового и непорфиринового типов, которые придают асфальтенам полярность и поверхностно-активные свойства. [50]
 |
Зависимость температур пиков плавления изотактического полистирола, закристаллизованного из расплава, от температуры кристаллизации. [51] |
Этот пик не зависит от присутствия в образце всех других кристаллов, т.е. кристаллы, с плавлением которых он связан, могут быть отдельно расплавлены и рекристаллизованы. Этот пик плавления появляется при отжиге ниже 190 С даже у образцов, у которых он до отжига не наблюдался. Этот пик плавления отсутствует на термограмме кристаллов, выращенных из раствора, но появляется после и. Он был отнесен к плавлению кристаллов, образующихся при вторичной кристаллизации ( разд. [52]
Характер плавления найлона-6 6 в целом подобен характеру плавления найлона-6. Один пик плавления ( около 258 С) оказался практически не зависящим от условий термического отжига, в то время как второй - сильно зависящим от этих условий ( ср. [53]
Интересное наблюдение было сделано [ 99] относительно зависимости степени совершенства кристаллов от времени кристаллизации при постоянной температуре. Однако температура пика плавления значительно увеличивается при увеличении времени кристаллизации и отжига. На основании этих данных было высказано предположение, что совершенствуется только структура поверхности кристаллов. Выравнивание поверхности кристаллов и конформа-ционное упорядочение цепей в поверхностном слое должны уменьшать поверхностную энергию кристаллов и соответственно повышать температуру плавления даже без увеличения степени совершенства самих кристаллов. [54]
Кривая получена при скорости нагревания 1В град / мин. Наличие множества пиков плавления объяснено существованием кристаллов различной устойчивости, образовавшихся при предварительной термической обработке, ( Отжиг в течение 1 мин при ступенчатом понижении температуры на 5 С, Перед отжигом и после него образец быстро охлаждали до комнатной температуры. [55]
 |
Кривые ппавпзния вытянутых и невытянутых образцов полиэтилена, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии. [56] |
Образцы получены быстрым охлаждением расплава ( плотность 0 948 г / см3, MIV 6000, Мш 80 000) и вытянуты при скорости растяжения 0 5 см / с и температуре 60 С. Приведены температуры пиков плавления образцов со свободными концами. Данные дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревания 2 5 град / мин. [57]
Диспергировав монокристаллы в инертной по отношению к ним силиконовой жидкости и таким образом отделив их друг от друга, автор показал, что низкотемпературный пик плавления на кривой термического анализа может быть в свою очередь разделен на два относительно резких пика при 124 5 и 126 С для кристаллов, выращенных при 86 С из 0 056 вес. Абсолютные значения температур пиков плавления свидетельствуют о плавлении уже совершенных секторов складывания. Приведенный факт можно объяснить только разной степенью отжига различных секторов складывания, которая обусловлена скорее кинетическими факторами, чем различием в их истинной термодинамической устойчивости ( обсуждение этого вопроса см. в работе [83] и разд. [58]
Кристаллы изотактического полибутена-1, выращенные из разбавленного раствора в амилацетате, имеют метастабильную орторомби-ческую структуру ( кристаллическая форма III, см. разд. Были обнаружены три пика плавления. Самый высокотемпературный пик при 106 - 113 С быстро уменьшается при увеличении скорости нагревания и при облучении полимера перед нагреванием. [59]
Это позволяет отнести н кзкотемпературный пик плавления к плавлению лишь незначительно усовершенствовавшихся кристаллов. Таким образом, высокотемпературный пик, по-видимому, соответствует плавлению в основном тех кристаллов, толщина которых увеличилась приблизительно в два раза. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5