Cтраница 5
Термограммы атактического ( о и изотактического ( б полистиролов.| Теплоты плавления различных образцов полиэтилена. [61] |
Термограмма атактического аморфного полистирола характеризуется наличием небольшого изгиба в области температур 90 - 100, что соответствует его температуре стеклования; однако при дальнейшем повышении температуры вплоть до 300 не наблюдается появления никаких пиков. Термограмма изотактического полистирола характеризуется пиком плавления при 230, что указывает на кристаллическую структуру этого полимера. Небольшой изгиб на термограмме, соответствующий температуре стеклования, в этом случае располагается при более низкой температуре, чем у атактического полистирола. [62]
В последней температурной области кристаллизации ( выше 225 ( этот процесс происходит не полностью. В этом случае также наблюдается одиночный пик плавления, но его температура увеличивается повышением температуры кристаллизации более резко, чем в предшествующих температурных областях кристаллизации. [63]
Несмотря на то что способность полимеров к кристаллизации определяется прежде всего строением молекул, степень кристалличности и распределение кристаллитов по их размерам могут резко различаться в зависимости от предварительной термической обработки образца. Термограмма закаленного образца характеризуется наличием пика плавления при температуре 134, что на 3 ниже положения пика плавления того же образца, охлаждаемого из расплава со скоростью 1 град / мин. Площадь, ограниченная пиком плавления для отожженного образца, более чем на 10 % превышает ту же площадь для закаленного образца, а начальное отклонение термографической кривой от основной линии термограммы для закаленного образца лежит приблизительно на 7 ниже, чем у отожженного образца. Тот же образец полиэтилена марлекс, отожженный и охлажденный с меньшей скоростью ( 0 1 град / мин), характеризуется более высокой точкой плавления ( 138 5) и начинает плавиться также при более высокой температуре. Изучение особенностей термограмм, получаемых для одного и того же образца полиэтилена типа марлекс, подвергнутого различной термической обработке, показало, что скорость нагревания 2 град / мин вполне достаточна для предотвращения значительной рекристаллизации образца в процессе нагревания. [64]
При низких скоростях нагревания наблюдали несколько пиков плавления на рисунке представлена самая высокая температура плавления. [65]
Структура кристаллов олигомеров ОУМ-7 ( а, ОУМ-1 ( б. ОУМ-6 ( в, ОУМ-12 (, . полученных ш смеси бензол-во да. [66] |
Олигоуретанметакрилаты различаются также по скорости полимеризации. ОУ М-6 и ОУМ-7 отмечено, что пик плавления резко переходит в пик полимеризации, в то время как для ОУМ-12 эти процессы разделяются. При исследовании структуры сетчатых полимеров на их основе методом рентгеноструктурного анализа и ДТА установлено, что они аморфны. Из этих данных вытекает, что процесс полимеризации исследованных одигомеров протекает после разрушения кристаллической структуры. [67]