Пик - плавление
Cтраница 3
При скорости нагревания 32 град / мин превышение вследствие перегрева температуры пика плавления равновесной температуры плавления кристаллов полиэтилена со среднечисловым молекулярным весом 11 300 и средневе-совым молекулярным весом 510 000 уменьшалось после травления с 5 5 до 1 5 С. [31]
Даже после очень непродолжительного травления перегрев почти не проявляется, а температуры пиков плавления соответствуют размерам кристаллов, определенным из результатов исследования молекулярного веса, представленных на рис. 9.35. Риджке и др. [200] привели значения температуры плавления 127 и 136 С для кристаллов после травления, выращенных при 95 и 105 С соответственно. [32]
 |
Термограммы плавления полиэтилена, закристаллизованного в течение различного времени в присутствии зародышей кристаллов с вытянуть. [33] |
По мере увеличения длительности кристаллизации большая часть исходных не совершенных кристаллов совершенствуется и пик плавления станови ся более острым. И в этом случае степень совершенствования такова, что температура плавления увеличивается на 1 - 2 С. [34]
 |
Соотношение между площадью пика термограммм и содержанием аморфной фракции изотактичес-кого полипропилена. [35] |
Однако так как не все изотактические образцы кристаллизуются, то по существу площадь пика плавления соответствует степени кристалличности. [36]
Кривая 2, приведенная на том же рис. 191, показывает изменение площади пика плавления для ряда синтетических образцов с различным содержанием аморфной фазы. Эта кривая имеет такой же характер, что и кривая /, и также экстраполируется к нулевому значению площади пика плавления при 100 % - ном содержании аморфной фракции. Небольшое расхождение кривых 1 и 2 объясняется несколько различающимися условиями проведения эксперимента. Таким образом, для заданных условий полученное эмпирическое соответствие между площадью пика плавления и содержанием аморфной фазы должно быть вполне закономерным, что позволяет проводить расчеты степени изотак тичности для неизвестных образцов. [37]
Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика кристаллизации равна по величине площади пика плавления. [38]
Как видно из рис. 202, пики плавления для образцов сополимеров адипа-мида с себацинамидом располагаются при более низких температурах, чем пик плавления исходного гомополимера - полиадипамида. С увеличением концентрации второго компонента наблюдается расширение пиков и уменьшение их площади. [39]
Кристаллы химически менее совершенного разветвленного полиэтилена ( 30 СН3 / ЮОО С), как показал Иллерс [107], перестраиваются в большей степени и отжигаются до постоянной температуры пика плавления с большим трудом. Такамизава и др. [224] показали, что облученш изотермически закристаллизованного из расплава линейного полиэтилена при 129 С приводит к увеличению температуры пика плавления при скоростях нагревания 1 - 4 град / мин даже при таких дозах облучения, как 5 и 32 Мрад ( ср. Это увеличение было объяснено перегревом, обусловленным возникновением поперечных связей. Дол и Говард [ 42] обнаружили, что даже большие дозы облучения полиэтилена, закристаллизованного из расплава, оказывают незначительное влияние на его температуру плавления в условиях медленного нагрева в адиабатическом калориметре. Результаты всех этих исследований указывают на то, что при достаточно медленной кристаллизации образуются метастабильные кристаллы с определенным распределением по размерам, плавление которых при не слишком быстром нагревании близко к плавлению кристаллов с нулевым производством энтропии. [40]
 |
Изменение теплот плавления бинарных смесей. [41] |
Очевидно, присутствие в индивидуальном н-парафине других молекул н-парафи-нов, имеющих более длинные или короткие алкильные цепи, приводит к появлению аморфно-кристаллической структуры, что обнаруживается по степени размывания пиков плавления и модификационных переходов на термограммах. [42]
 |
Кинетика полимеризации при различных температурах. [43] |
Однако в этом случае, по-видимому, вследствие упорядочения структуры при хранении скорость полимеризации увеличивается, особенно для образцов с короткими олигомерными блоками, что выражается в резком переходе от пиков плавления к пикам полимеризации. [44]
Аракава и др, [2], проведя метоксиметилирование ( раэд, 9.2.3) вытянутых образцов найлона-6, показали, что, как и в случае изотропных образцов, полученных кристаллизацией расплава, пик плавления при 223 С отвечает плавлению не исходных кристаллов, а отожженных в процессе нагревания. Было установлено, что кристаллы в образце, вытянутом в 3 2 раза, имеют температуру плавления с нулевым производством энтропии, равную 195 С. Сакураи и др. [203] при рентгенографических исследованиях установили, что при скорости нагревания 18 град / мин происходит значительное увеличение большого периода вытянутых образцов найлона-6 перед плавлением. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5