Поверхность - оксид - алюминий
Cтраница 4
 |
Характеристика алюмокобальтмолибденовых оксидных катализаторов. [46] |
Из изменения относительной интенсивности пиков Со2рз / 2, Мо3а и А12р в спектрах РФЭС указанных образцов ( рис. 2) следует, что с увеличением содержания в катализаторе Со или Мо увеличивается доля поверхности оксида алюминия, не покрытая металлом, а дисперсность обоих металлов уменьшается. [47]
Если наибольший вклад в адсорбционное взаимодействие анионов ПАВ с поверхностью оксида алюминия обусловлен электростатическим притяжением полярной группы аниона к атому поверхности, несущему электростатический заряд, то можно ожидать, что трехмерный ассоциат, формирующийся на поверхности оксида алюминия при адсорбции ПАВ из мицеллярного раствора, должен быть ориентирован к поверхности раздела фаз полярными группами, образующими внешнюю оболочку мицеллы. Та часть адсорбированного ассоциата, которая граничит с водой, образована так же, как и в равновесном растворе, обращенными наружу полярными группами ионов ПАВ. Следовательно, адсорбированные ассоциаты ионов ПАВ должны иметь сфероидальную ( или эллипсоидальную) форму, а фактор ассоциации ионов на поверхности раздела фаз - быть равным фактору ассоциации ПАВ в равновесном растворе. [48]
Отравляющее действие воды на катализатор Pt - А12 О3 - F в процессе изомеризации сводится к ее взаимодействию с донорно-акцептор-ными центрами фторированного оксида алюминия с образованием но - вых гидроксильных групп, снижающих концентрацию активных кислотных центров на поверхности оксида алюминия. [49]
В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров: до 300 С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 С - Брен-стеда. В серии работ, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. [50]
 |
Влияние субстрата на зависимость температуры стеклования Тс ( а и удерживаемого объема VR ( б системы эпоксидная смола ЭД-20-f - ПЭПА от толщины слоя полимера. [51] |
Это объясняют селективной адсорбцией компонентов клея и нарушением их стехиометрического соотношения. Аминные группы необратимо сорбируются на поверхности оксидов алюминия, а эпоксидная смола адсорбируется только физическими силами. Поверхность других металлов может влиять на отверждение эпоксидов противоположным образом. Авторы считают, что это является следствием каталитического влияния оксидов титана, образующихся при подготовке металла под склеивание, на процесс полимеризации. [52]
Считается, что при содержании воды около 3 % ( степень активности II) половина поверхности сорбента покрыта монослоем воды. При содержании 15 % воды поверхность оксида алюминия покрыта уже тремя монослоями воды. [53]
 |
Схема образования оксидной о 1 - 0 1 / тм - пленки. [54] |
Механизм образования и роста пленки достаточно сложен. При оксидировании в электролитах второй группы растущая поверхность оксида алюминия состоит из двух слоев: тонкого ( 0 01 - 0 1 мкм), барьерного беспористого слоя и более толстого пористого. Предполагают, что барьерный слой растет в результате взаимодействия ионов алюминия и кислорода при встречной миграции этих ионов в барьерном слое. [55]
Характер взаимодействия ОСС с оксидом алюминия по сравнению с взаимодействием с силикагелем более сложный, что объясняется наличием на поверхности А1203 большого количества активных центров. В работах [134, 168] указывается, что на поверхности оксида алюминия присутствует до 5 типов гидроксильных групп, отличающихся по кислотности. [56]
Известно, что молекулы водорода расщепляются на водородные атомы на поверхности платины, и такие атомы водорода способны затем мигрировать или растекаться по всей окружающей оксидной поверхности. Тейчнер и др. [653] доказали, что вдоль поверхности оксида алюминия мигрируют атомы водорода, возникающие во вставленной в оксид алюминия сетке из платинового катализатора. После того как такая сетка удаляется, оставшиеся атомы водорода образуют активные центры на поверхности оксида алюминия, так что может происходить гидрирование этилена и бензола. Однако Кунг, Букс и Бэрвелл [654] обнаружили, что никакой подобной активации не происходит на поверхности кремнезема. При нанесении на кремнеземную поверхность хемосорбированных групп ( СН3) з5Ю наблюдается ослабление мигрирования атомов водорода, но каталитическая активность остается неизменной и является присущей исключительно лишь платине. [57]
Характер адсорбции и строение адсорбционного слоя ПАВ на поверхности оксида алюминия определяется в значительной мере свойствами данного сорбента. В водных растворах частицы А12О3 обладают зарядом, обусловленным гидратацией активных центров поверхности, а также диссоциацией гидроксильных ионов. Величина заряда существенно зависит от рН, так как Н - и ОН - - ионы являются потенциалопределяющими ионами поверхности. [58]
Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора; это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая часть от общего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указывает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [59]
 |
Механизм дегидратации и исследующей дезактивации диоксида кремния при температурах свыше 400 С ( схема. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5