Cтраница 5
В отличие от диоксида кремния активность оксида алюминия повышается при нагревании вплоть до 1000 С. Это служит убедительным доказательством, что активными центрами на поверхности оксида алюминия являются не гидроксильные группы. В действительности, как можно судить по характеристикам удерживания, при хроматографировании на оксиде алюминия проявляются три типа взаимодействий растворенного вещества с адсорбентом. В первом типе адсорбаты с легко поляризующимися электронами ( основания Льюиса) взаимодействуют с очень сильными положительными полями вокруг ионов А13 на поверхности оксида алюминия. Взаимодействия второго типа приводят к преимущественному удерживанию кислых растворенных веществ, по-видимому, в результате образования донор-но-акцепторных связей между протонами и основными центрами ( О2 - - ионами) на поверхности оксида алюминия. И, наконец, некоторые соединения ароматического ряда, очевидно, удерживаются в результате взаимодействий, связанных с переносом заряда, возможно из-за переноса электрона к положительно заряженным А13 - центрам. Кажется-совершенно естественным, что когда два растворенных вещества отличаются главным образом своей электронной структурой, то из адсорбентов наиболее предпочтителен в этом случае оксид алюминия. Так, он превосходит диоксид кремния по разделению ароматических ил, олефиновых углеводородов. [61]
Кислоты с рКл 13 отдают протоны этой поверхности, образуя заряженные сопряженные основания, которые сильно адсорбируются на поверхности. Сообщается, что при использовании сульфата кальция в качестве связующего поверхность оксида алюминия нейтрализуется и, следовательно, центры селективной адсорбции уничтожаются. Оксиды алюминия обладают уникальной селективностью к ароматическим углеводородам. Параметр а1 косвенно характеризует среднюю поверхностную энергию таких адсорбентов, как оксид алюминия. В ходе систематического исследования [112] было показано, что оксиды алюминия, приготовленные различными способами как при высокой, так и при средней температуре, характеризуются значениями а, равными 0.30 - 0.34 ( отн. К сожалению, имеются данные только при одном значении относительной влажности, для которой характерны близкие значения поверхностной энергии. Полученные результаты согласуются с данными ИК-спектров у - и т - АЬОз: хроматографические полосы ОН занимают в спектре одно и то же положение. Более того, было найдено, что величина а для высокотемпературных а - АЬОз ( удельная поверхность 32 м2 / г) практически постоянна во всем интервале изменения относительной влажности. [62]
Отмечается, что сероводород адсорбируется хуже, чем другие соединения. В отличие от органических соединений серы после адсорбции сероводорода на поверхности оксида алюминия обнаружена элементная сера. [63]
На поверхности оксида алюминия гидроксилы ведут себя как бренстедовские кислотные центры, а свободные соседние атомы алюминия вследствие дефицита электронов оказываются кислотными центрами льюисовского типа. Пери [1-4] обратил внимание на то, что донорами электронов на поверхности оксида алюминия могут быть двойные и тройные кислородные дефекты кристаллической решетки. [64]