Несшитый полимер
Cтраница 1
Несшитый полимер, как показано на рис. 3.18, способен течь, поэтому его деформация нарастает во времени почти линейно без снижения скорости деформации даже при больших длительностях нагружения. Повышение частоты узлов сетки приводит к резкому снижению как величины развивающейся деформации, так и скорости ползучести; при этом после определенного периода времени деформация обычно достигает некоторого предельного значения, хотя в отдельных случаях скорость ползучести может и не падать до нуля. В работе [132] были измерены скорость ползучести и скорость релаксации напряжений натурального каучука как функции степени сшивания. Из рис. 3.18 видно, что скорости обоих процессов уменьшаются с увеличением степени сшивания. Эти результаты, а также результаты Берри и Уотсона [133] свидетельствуют о большой роли, которую играет топология сетки или химическая природа поперечных связей: скорость ползучести и релаксации напряжений для серных вулканизатов оказывается в 2 - 3 раза больше, чем каучуков, вулканизованных перекисями, а также плотностью сетки поперечных связей. Очевидно, сульфидные мостики в серных вулканизатах способны участвовать реакция обмена, сопровождающихся релаксацией напряжений. [1]
 |
Температурная зависимость степени набухания сшитого полистирола ( х - мольная доля поглощенной жидкости. [2] |
Для несшитого полимера выше Ткр происходит полное взаимное смешение полимера и растворителя, ниже этой температуры - распад на две равновесные фазы. Для сшитого полимера набухание различно в зависимости от степени сшивания, но во всех случаях полного взаимного смешения компонентов не наступает, хотя поглощение растворителя может достигать очень больших величин. При снижении температуры степень набухания сшитых полимеров должна несколько увеличиваться, как это следует из уравнения ( 14), согласно которому упругая сила, препятствующая набуханию, прямо пропорциональна температуре. Однако переходу системы несшитый полимер - жидкость в область ограниченной совместимости ( это отвечает Ткр на рис. 1.5, а) соответствует изменение в поведении сшитого полимера: перегиб кривой набухания ( резкое уменьшение степени набухания) отвечает на рис. 1.5, б области, лежащей в районе температур Тпр. [3]
 |
Зависимость фактора диэлектрических потерь ( при частоте 10 Мгц сажевых смесей полиэтилена от степени поперечного сшивания. [4] |
Электросопротивление несшитого полимера, наполненного проводящей сажей, возрастает с повышением температуры, особенно быстро вблизи точки плавления кристаллитов. В этой области температур благодаря плавлению кристаллитов сажа распределяется в большем объеме полимера, вследствие чего увеличиваются средние расстояния между сажевыми частицами и электросопротивление повышается. Электросопротивление сшитых саженаполненных смесей не изменяется столь сильно с изменением температуры, так как поперечные связи препятствуют передвижению сажевых частиц. [5]
 |
Схематическая зависимость модуля упругости от температуры сшитого ( / и термопластичного ( 2 полимеров. [6] |
В случае же несшитого полимера повышение кинетической подвижности молекул вызывает ослабление связи между ними и, следовательно, снижается модуль упругости. [7]
 |
Схематическая иллюстрация явлений растворения ( а и набухания ( б полимера при температуре Т0. [8] |
Объем или масса набухшего аморфного несшитого полимера ( см. рис. IV.20, б) редко превышает двукратный начальный объем или массу. В частности, можно произвести расчет для желатины, набухающей в воде, с учетом того, что активными группами могут быть амид-ные группы в основной цепи макромолекулы, а также карбоксильные, амидные и гидроксильные группы а-ами-нокислот. [9]
 |
Влияние содержания полимера и образования жидкокристаллической фазы на вязкость массы. [10] |
В жидкости, растворяющей несшитый полимер, соответствующий сшитый полимер набухает. Степень набухания определяется взаимодействием между полимером и растворителем, которое зависит от потенциала набухания и потенциала упругости, зависящего от плотности сшивки. [11]
 |
Схематическое представление спиральной ХНФ и абсолютная конфигурация более прочно удерживаемых анантиомеров, показывающая их сходство с ( - ( - гексагелиценом ( с разрешения изд-ва. [12] |
Поскольку описанные ХНФ содержат несшитый полимер, который удерживается на силикагеле только вследствие физической адсорбции, то по причине растворимости на подвижную фазу накладываются некоторые ограничения. Так, например, следует избегать применения ароматических углеводородов, хлороформа и тетрагид-рофурана, которые растворяют полимер. В настоящее время предпочтительной подвижной фазой является метанол [51] и наблюдается общая тенденция к увеличению а с возрастанием полярности растворителя, но время удерживания во многих случаях при этом становится неприемлемо большим. [13]
В жидкости, растворяющей несшитый полимер, соответствующий сшитый полимер набухает. Степень набухания определяется взаимодействием между полимером и растворителем, которое зависит от потенциала набухания и потенциала упругости, зависящего от плотности сшивки. [14]
Однако реактопласты содержат небольшое количество несшитого полимера, что позволяет использовать измельченные отходы этих материалов в качестве активного наполнителя, благодаря чему их можно вводить в качестве добавок к основному сырью и в другие композиции. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5