Несшитый полимер

Cтраница 3

При Гт за счет резкого повышения способности к вязкому течению начинает преобладать необратимая деформация и несшитый полимер переходит в вязко-текучее состояние. Возрастание молекулярного веса ( степени полимеризации N) при переходе от низкомолекулярных к высокомолекулярным соединениям в полимергомологическом ряду линейных полимеров приводит к расширению области высокоэластического состояния, ограниченной условными температурами перехода Гт и Тс. [31]

В ходе реак - Ции полимеризации при постоянной температуре ( 250 или 300) выход несшитого полимера достигает максимального значения ( 70 %); остальные продукты представляют собой олигомеры и более высокомолекулярные полимеры. Однако после достижения определенной глубины превращения реакция образования сшитого полимера из растворимого протекает быстро до тех пор, пока после гелеобразования концентрация несшитого полимера не упадет почти до нуля. После завершения сшивания ( равновесная) концентрация кристаллических циклических олигомеров в смеси также падает почти до нуля. [32]

Оптические свойства студней первого типа с химическими связями между макромолекулами не отличаются в принципе от оптических свойств растворов несшитого полимера соответствующих концентраций. При связывании макромолекул в результате локальной кристаллизации проявляется более интенсивное светорассеяние за счет рассеяния от поверхностей образующихся кристаллитов. Светорассеяние может возрастать во времени в результате дополнительной кристаллизации. [33]

Молекулярная масса цепей между топологическими узлами в полимерных системах. [34]

Можно ожидать, что более детальный анализ связи между эластически активными химическими узлами и возможностью фиксации топологических узлов позволит привести данные по сшитым и несшитым полимерам в лучшее-соответствие друг с другом. [35]

В случае относительно слабосшитых полимеров такого рода редкие сшивки не влияют существенно на уровень высокоэластических деформаций и значение Тс мало отличается от соответствующей величины для несшитого полимера до тех пор, пока среднее расстояние между узлами сетки не станет меньше величины сегмента. Лишь при дальнейшем увеличении плотности сшивки начинает возрастать температура стеклования и понижается уровень высокоэластических деформаций. В результате наблюдается переход от материала, обладающего высокой эластичностью, к жесткому неэластичному материалу. [36]

При облучении ( МРС12) з ускоренными электронами с энергией 4 Мэв [51] или у-лучами [52] не обнаружено образования нерастворимого в бензоле полимера; нет данных и об образовании несшитого полимера. Однако сообщается [53], что ( NPC12) 3 при облучении рентгеновскими лучами с энергией 50 кв полимеризуется в твердом состоянии. Скорость полимеризации растет с повышением температуры, достигает максимального значения вблизи температуры плавления тримера ( 114) и быстро падает почти до нуля при температуре выше этой. [37]

Температурная зависимость механических потерь линейного ( I и сшитого. [38]

Работа деформации w в соответствии со статистической теорией высоко-эластической деформации больше для сшитого полимера, так как при этом происходит деформация сетки, состоящей из физических и химических узлов, тогда как для несшитого полимера деформируется сетка, состоящая только из физических узлов. Поэтому величина к Дш / ш значительно меньше для сшитого эластомера. Совпадение значений Аш для сшитого и несшитого полимера свидетельствует о том, что наличие редкой химической сетки существенно не изменяет природу физических узлов в эластомере. [39]

Модель Максвелла. [40]

Поскольку рассматриваемая модель в первом приближении соответствует реальному телу и сведения о структуре полимера подтверждают возможность упругой деформации за счет деформации валентных углов и изменения межчастичных расстояний, а также возможность вязкого течения в несшитых полимерах, подвергнем эту модель более строгой проверке. [41]

Для сеток, образованных из статистических цепей, при условии, что сшитые звенья могут кристаллизоваться без ограничений ( сшитые и несшитые звенья стерически неразличимы), не должно наблюдаться никаких изменений в температуре плавления, по сравнению с несшитым полимером. [42]

Остается сделать ряд замечаний о составе равновесных фаз. Для несшитого полимера одна из фаз представляет собой низкоконцентрированный раствор полимера в растворителе, хотя близко к области Ткр концентрация становится значительной. В случае сшитого полимера теоретически эта фаза должна быть чистым растворителем, находящимся над равновесно-набухшим полимером. Тогда определение степени набухания в равновесном состоянии осложняется, поскольку изменяется кинетика установления равновесия. Возможно уменьшение степени набухания во времени, что связано с вымыванием растворимой ( несшитой) фракции из студня. Это явление отбухания, или синерезиса для подобных систем, следует рассмотреть отдельно. [43]

Литьевые полиуретаны обычно получают при небольшом избытке диизоцианата, в результате чего происходит поперечное сшивание. При недостатке диизоцианата получается относительно стойкий несшитый полимер с гидроксильной группой на конце цепи. При определенном молекулярном весе продукт представляет собой мягкий каучук, который можно перерабатывать на вальцах подобно другим эластомерам. Для сшивки материала применяют диизоцианат, перекись или серу. При вальцевании можно также ввести наполнители, например сажу; весь процесс, включая вулканизацию при высокой температуре и под давлением, аналогичен процессу производства обычных резин. [44]

Было отмечено, что в несшитых полимерах в области высокоэластического состояния ( область / / / на рис. 12.10) при продолжительных нагрузках наблюдаются необратимые ( пластические) деформации, в результате которых волокна из таких полимеров становятся мало пригодными. Сшивка волокон из подобных полимеров сложна технологически. Предварительная же сшивка полимера лишает его текучести и делает невозможной переработку в волокна через раствор или расплав. Тем не менее существует одна возможность, о которой кратко упоминалось ранее - сохранить высокоэластическое состояние полимера в волокне и предупредить в то же время его пластическую деформацию при температуре выше Тс. Для этой цели необходимо, чтобы взаимная неподвижность макромолекул была обеспечена за счет кристаллизации полимера. Вообще в большинстве практически используемых полимерных волокон полимер находится в закристаллизованном состоянии. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5