Несшитый полимер

Cтраница 4

Если структура сетки не затрудняет кристаллизацию сшитых звеньев, то можно предположить, что ДЯ и AS0 не зависят от концентрации этих звеньев. Тогда AS0 совпадает с энтропией плавления чистого несшитого полимера, а отношение Д5 / АЯ - с равновесной температурой плавления Т л чистого полимера. Если же стерические факторы таковы, что сшитые звенья исключаются из кристаллизующихся областей, то указанные величины изменяются соответствующим образом. Присутствие сшитых звеньев в расплавленной фазе и их отсутствие в кристаллической приводит к увеличению AS0 ( по сравнению с несшитым полимером) на величину Re из расчета на моль звеньев цепи. По той же причине температура плавления должна соответственно уменьшается, если АЯ при сшивке не меняется. [46]

Сшивание уменьшает растворимость и текучесть, улучшает эластичные свойства. Свойства геля сильно отличаются от свойств обычного несшитого полимера. Гель крайне эластичен, стоек к действию растворителей и высоких температур. Например, обычный полиэтилен течет уже при 100 С. Сшитый же полиэтилен при 150 С и давлении 200 атм выстаивает 10 000 часов и является прекрасным изоляционным материалом. [47]

Схематическая диаграмма состояния системы сшитый полимер - кристаллизующийся растворитель. Пояснения в тексте. [49]

Растворитель, доля которого определяется участком кривой ГДЕ, может быть назван невымерзающим растворителем. Точные теоретические расчеты кривой АБГДЕ в настоящее время невозможны не только для систем со сшитым полимером, но и для несшитого полимера. Поэтому в каждом случае диаграмму фазового равновесия приходится строить по экспериментальным данным. При этом следует иметь в виду, что интересующие нас составы находятся, как правило, в области застек-лованного состояния полимера, поэтому возможны гисте-резисные явления при установлении равновесия. [50]

В ходе реак - Ции полимеризации при постоянной температуре ( 250 или 300) выход несшитого полимера достигает максимального значения ( 70 %); остальные продукты представляют собой олигомеры и более высокомолекулярные полимеры. Однако после достижения определенной глубины превращения реакция образования сшитого полимера из растворимого протекает быстро до тех пор, пока после гелеобразования концентрация несшитого полимера не упадет почти до нуля. После завершения сшивания ( равновесная) концентрация кристаллических циклических олигомеров в смеси также падает почти до нуля. [51]

Возможно, что это явление связано с необходимостью затраты энергии на преодоление межцепного взаимодействия элементов матрицы при гидратации ионита. Подобные эффекты проявляются значительно слабее на сшитых полиэлектролитах вследствие жесткости цепи сшивающего агента, не позволяющего цепям полимера сближаться и перепутываться в сухом состоянии в такой степени, в какой это происходит в несшитом полимере. [52]

Небольшая степень сшивания мало влияет на бинодальную кривую, характерную для несшитого полимера. Таким образом, при температуре TI степени набухания полимера будет отвечать концентрация его в системе к, что приближенно отвечает составу концентрированной по полимеру фазы в студнях второго типа, образующихся при фазовом распаде раствора несшитого полимера. [53]

Поскольку при введении различных заместителей изменяются физические свойства таких полимеров, становится доступным уникальный по своей широте набор различных полимерных материалов. При нагревании бензольных растворов в присутствии следов воды или других катализаторов получается сшитый полимер, нерастворимый в бензоле, так называемый неорганический каучук. При обработке растворов несшитого полимера эфирами аминокислот образуются водорастворимые биологически разложимые полимерные продукты. [54]

Поскольку при введении различных заместителей изменяются физические свойства таких полимеров, становится доступным уникальный по своей широте набор различных полимерных материалов. При нагревании бензольных растворов в присутствии следов воды или других катализаторов получается сшитый полимер, нерастворимый в бензоле, так называемый неорганический каучук. При обработке растворов несшитого полимера эфнрамн аминокислот образуются водорастворимые биологически разложимые полимерные продукты. [55]

Температурная зависимость механических потерь линейного ( I и сшитого. [56]

Работа деформации w в соответствии со статистической теорией высоко-эластической деформации больше для сшитого полимера, так как при этом происходит деформация сетки, состоящей из физических и химических узлов, тогда как для несшитого полимера деформируется сетка, состоящая только из физических узлов. Поэтому величина к Дш / ш значительно меньше для сшитого эластомера. Совпадение значений Аш для сшитого и несшитого полимера свидетельствует о том, что наличие редкой химической сетки существенно не изменяет природу физических узлов в эластомере. [57]

В случае кристаллизующихся линейных полимеров переход в высокоэластическое состояние, если он сопровождается накоплением большой обратимой деформации и, соответственно, ориентацией макромолекулярных цепей, несколько снижает температуру плавления полимеров, облегчая тем самым их кристаллизацию. Аморфные, а также кристаллизующиеся полимеры, переходя в высокоэластическое состояние при температурах выше температур стеклования и плавления, могут вести себя подобно сшитым полимерам. В связи с этим важное значение имеет идея существования сеток зацеплений в несшитых полимерах. [58]

Предполагаемая статическая модель упаковки структуры в некристаллических линейных полимерах. [59]

Если бы это объяснение оказалось правильным, можно было бы предположить, что полимеры, которые сшиваются в аморфном твердом или жидком состоянии, сохраняют до некоторой степени пачечную структуру. При сшивании твердых полимеров в кристаллическом состоянии образуются ( как свидетельствуют последние результаты Сэлови и Келлера 75 76) первичные связи между складками молекул в полимерных кристаллах. Показано 31, что молекулярная ориентация в сшитых кристаллизующихся полимерах при температурах выше точки плавления несшитого полимера возможна лишь при небольших степенях сшивания. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5