Cтраница 1
Раскрытие эпоксидного цикла представляет собой реакцию нуклеофильного замещения ( 5 2) при атоме углерода, причем группой, которая замещается, является атом кислорода цикла. [1]
Раскрытие эпоксидных циклов галогенид-ионами или галогено-водородами приводит к соответствующему гранс-галогенгидрокси-производному. Реакция с галогенид-ионами должна проводиться в буферной среде, поскольку образующийся при реакции алкоксид-ион повышает щелочность среды, что приводит к протеканию побочных реакций и снижению выхода. Поэтому реакцию обычно-проводят в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия. Реакция подчиняется правилу Фюрста - Платтнера для ангидропи-ранозидов и приводит преимущественно к гранс-диаксиальному изомеру ( см. разд. Под действием галогеноводородов эпоксидный цикл раскрывается быстрее, обычно с образованием тех же r / кшс-диаксиальных продуктов. Для получения фторидов чаще применяется HKF2 в этиленгликоле. [2]
Раскрытие эпоксидного цикла проходит стереонаправленно: преимущественно образуются продукты с диаксиальным расположением заместителей. Главная трудность каждого конкретного синтеза заключается в подборе подходящей методики разделения образующихся изомерных ами-носахаров. [3]
Раскрытие эпоксидного цикла с помощью металлоорганических соединений ( цель - удлинение цепи на два углеродных атома с образованием концевой СН2ОН - грушш); разд. [4]
Раскрытие эпоксидного цикла с помощью металлоорганических соединений ( цель - удлинение цепи на два углеродных атома с образованием концевой СН2ОН - группы); разд. [5]
Вследствие раскрытия эпоксидного цикла под действием SbF5, HF - SbF5 в зависимости от строения а-окисей и применяемого электрофила образуются либо соответствующие перфторированные третичные спирты, либо перфторке-тоны. [6]
Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный ( стерическн более доступный) углеродный атом. [7]
Механизм раскрытия эпоксидного цикла зависит от строения оксирана. С этиленоксидом и моноалкилэтиленоксидами реакция идет по механизму SN2 и включает следующие стадии. [8]
Направление раскрытия эпоксидных циклов может быть предсказано на основе относительной стабильности возможных ионов карбония. [9]
Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О - или jV - ацильной группы. [10]
Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный ( стерически более доступный) углеродный атом. [11]
Возможность двоякого раскрытия эпоксидного цикла ( 1) является одним из серьезных источников нерегулярности получаемых полимеров. В ряде случаев ( кислотно-каталитические реакции, сильные электроотрицательные заместители) вероятности обоих процессов могут стать близкими. Соотношение продуктов зависит обычно от многих факторов, в связи с чем перенесение данных по вероятностям раскрытия эпоксидного цикла с одних систем на другие вряд ли допустимо. [12]
Возможность двоякого раскрытия эпоксидного цикла ( 1) является одним из серьезных источников нерегулярности получаемых полимеров. В ряд случаев ( кислотно-каталитические реакции, сильные электроотрицательные заместители) вероятности обоих процессов могут стать близкими. Соотношение продуктов зависит обычно от многих факторов, в связи с чем перенесение данных по вероятностям раскрытия эпоксидного цикла с одних систем на другие вряд ли допустимо. [13]
При раскрытии эпоксидных циклов в водном растворе в присутствии кислоты образуются 1 2-гликоли. Как упоминалось выше, этиленгликоль получают этим способом в больших количествах из окиси этилена. [14]
Предсказать направление раскрытия эпоксидного цикла в нежестких структурах часто трудно, поскольку не всегда возможно точно оценить относительную устойчивость переходных состояний, возникающих из различных конформации основного состояния. [15]