Распад - промежуточное соединение
Cтраница 1
Распад промежуточного соединения сопровождается выделением активной серы, осуществляющей вулканизацию. [2]
Распад промежуточного соединения, возникающего после скорость определяющей стадии по ряду направлений, что приводит к образованию различных конечных продуктов реакции без изменения наблюдаемой скорости исчезновения исходных веществ. [3]
 |
Примеры реакций, катализируемых за счет стабилизации промежуточного соединения. [4] |
Поскольку распад промежуточного соединения с образованием исходных веществ происходит быстрее ( k - i3 - Qs с 1) добавленная кислота будет оказывать каталитическое действие благодаря стабилизации этого промежуточного соединения путем протонирования. В этом случае катализ стабилизацией отсутствует, поскольку каждая образующаяся молекула промежуточного соединения отрывает протон от молекулы воды. [5]
При распаде фторсодержащих промежуточных соединений выделяется a / - C2S, CsA3 и СаО в высокодисперсном химически активном состоянии, что обеспечивает быстрое вступление их в реакции при последующем повышении температуры. Это соединение плавится при 1443 - 1458 К с разложением на фторсодержащий твердый раствор, C3S и жидкость. [6]
В любом случае распад промежуточного соединения до конечных продуктов идет медленно при низких концентрациях ионов гидроксила, так что перенос протона, отщепление иона гидроксила и обмен кислорода со средой осуществляются сравнительно успешно. При высокой концентрации ионов гидроксила распад промежуточного продукта идет быстро, атака ионом гидроксила становится относительно медленной и обмен кислорода не наблюдается. [7]
Таким образом, распад алкилселенолового промежуточного соединения протекает по схеме II стадии реакции Арбузова. Это подтверждается и результатами изучения реакции смешанных эфиров селенофосфорной кислоты с м-бутилбромидом. [8]
Если вторая реакция - распад промежуточного соединения, состоящего из двух молекул А, протекает быстро, то легко показать, что суммарная реакция подчиняется кинетическому уравнению третьего порядка по концентрации вещества А. [9]
Соотношение констант скоростей двух каталитических реакций - распада промежуточного соединения Pd - - - BH3 ( 18) и его гидролиза ( 19), зависящих от условий ведения процесса ( состав, рН, температура раствора), определяет содержание бора в осадке. [10]
Это предположение может вызвать некоторое недоумение, поскольку каждый распад промежуточного соединения приводит к образованию продукта и константа скорости первого порядка для распада промежуточного продукта в реакции, которая подчиняется общему первому порядку, должна быть равна константе скорости всей реакции. Однако существенным является то, что абсолютная скорость изменения концентрации промежуточного соединения, накапливающегося в заметной степени, выраженная в моль / л - мин, является очень небольшой по сравнению со скоростью изменения концентраций реагентов и продуктов. Для реакции гидроксиламина стационарное рассмотрение кинетики реакции можно применить при исследовании реакции в условиях низких значений рН, в которых большая часть гидроксиламина протонирует-ся и но происходит заметного накапливания промежуточного продукта; стационарную кинетику, однако, нельзя использовать для анализа экспериментальных данных при высоких значениях рН, когда концентрация свободного гидроксиламина достаточно высока и способна превратить существенную долю карбонильного соединения в промежуточный продукт присоединения. [11]
Таким образом, наиболее вероятным представляется гемолитическое расщепление связей при распаде промежуточного соединения. Свободно радикальный механизм реакции Канниццаро также, невидимому, возможен, однако не типичен для обычных условий проведения этой реакции. Он наблюдается только в специфических условиях или в присутствии катализаторов радикальных процессов. Это было доказано исследованиями Кудрявцева и Шилова, а также Караша и других. [12]
Зависимость ( VIII-102) описывает наблюдаемую скорость каталитической реакции, выраженную через скорость распада промежуточного соединения. Из уравнения ( VIII-102) следует, что наблюдаемая скорость пропорциональна концентрации катализатора. Промежуточное соединение, образующееся в проходящей таким образом реакции, называется соединением типа Аррениуса. [13]
Основное экспериментальное ограничение всех этих методов заключается в том, что за образованием и распадом промежуточных соединений можно наблюдать непосредственно лишь при наличии значительных количеств чистого фермента. Ниже описаны косвенные методы, которые позволяют использовать для этой же цели каталитические количества фермента, и нет необходимости даже применять чистый фермент, если только примеси не влияют на его активность. [14]
Наблюдаемый результат, наряду с большим экзотермическим эффектом реакции ( 10) может свидетельствовать о том, что распад активного промежуточного соединения ( реакция 11) не является стадией, лимитирующей скорость превращения метана. [15]
Страницы: 1 2 3 4