Термический распад - гидроперекись
Cтраница 4
Следует заметить, что водные растворы самой кумилгидроперекиси дают хемилюминесценцию, и это вполне понятно, поскольку в данных условиях ( 90 С) протекает термический распад гидроперекиси на свободные радикалы, которые затем рекомбинируют ( диспропорционируют), вызывая свечение. [46]
 |
Кинетика хемилюминесценции при 90 С водных растворов бромистого N-октадецилпиридиния и ку-милгидроперекиси. [47] |
Следует заметить, что водные растворы самой кумилгидропере-киси дают хемилюминесценцию, и это вполне понятно, поскольку в данных условиях ( 90 С) протекает термический распад гидроперекиси на свободные радикалы, которые затем рекомбинируют ( диспропорционируют), вызывая свечение. [48]
Сравнение скоростей образования спирта и кетона при окислении кумола и усредненных скоростей образования тех же продуктов при распаде гидроперекиси кумола ( табл. 3) указывает, что выход диметилфенилкарбинола в основном зависит от природы продуктов термического распада гидроперекиси кумола, так как в окисляющейся среде скорость распада последней будет выше, чем при термическом разложении растворов гидроперекиси в отсутствие кислорода. [49]
Этот результат, наряду с параллельным характером накопления ацетофенона и гидроперекиси при окислении, удовлетворительно объясняется рекомбинацией радикалов СвН5С ( СН3) 00, 2С6НВС ( СН3) 00, 2СвН6С ( 0) СН3 2СН30, в большом количестве имеющихся в окисляющемся кумоле и отсутствующих при термическом распаде гидроперекиси кумола. [50]
С другой стороны, исследования, проведенные в кашей лаборатории 1 ще в 1938 г. [6], показали, что некоторые вещества, известные как активные замедлители окисления нефтяных масел ( фенил - - нафтил-амнн, гидрохинон, резорцин, ос-нафтол, п-оксидифениламин), не обнаруживают сколько-нибудь значительного и отчетливо выраженного в одном определенном направлении действия на термический распад гидроперекиси тетралина, либо совсем не влияют на него, но чрезвычайно активно тормозят первоначальное образование этой гидроперекиси при автоокислоппи тетралина при низкой температуре, при которой гидроперекись устойчива. Из этих наблюдений был сделан вывод, что исследованные замедлители автоокисления углеводородов действуют скорее на реакцию первичного возникновения гидроперекисей ( в индукционном периоде), чем на распад уже образовавшихся гидроперекисей в ходе дальнейшего развития реакции. Предположения, чго замедлители влияют на окислительный процесс в стадии его инициирования, высказываются в последнее время все чаще. [51]
 |
Зависимость выхода ацетофенона от глубины окисления.| Кинетические кривые накопления гидроперекиси в окисляющемся кумоле при введении ингибитора ( а-нафтиламина. [52] |
Гидроперекись кумила распадается в процессе окисления кумола при сравнительно высоких температурах. Энергия активации термического распада гидроперекиси зависит от ее концентрации, вида растворителя и наличия примесей. [53]
Чтобы предотвратить распространение давления в другие системы при аварийной ситуации в одной из систем дистилляции, на линиях подачи питания реакционной массы должны быть установлены обратные клапана. В случае термического распада гидроперекиси в колоннах при избыточном давлении, превышающем 50 кПа ( 0 5ат), в линию выброса продуктов распада после мембран автоматически должен поступать инертный газ во избежание попадания воздуха в колонны. [54]
Интересно, что характер распада первичных гидроперекисей отличается от механизма, который в свое время был предложен А. Подъяпольская [2], изучая термический распад гидроперекиси метила в паровой фазе в отсутствие оснований, наблюдали подобный же механизм реакции. [55]
В ходе процесса окисления изопропилбензола за счет термического распада гидроперекиси появляются различные продукты, способные ингибировать реакцию окисления. [56]
Кроме того, незначительный перегрез смеси приводит к термическому распаду гидроперекиси. [57]
Присутствие эмульгаторов увеличивает скорость эмульсионного окисления вследствие увеличения растворимости кислорода, углеводорода и гидроперекиси в водной фазе, где протекает инициирование и развитие реакции согласно предложенной схеме. Торможение реакции некоторыми эмульгаторами связано с их влиянием на термический распад гидроперекиси. [58]
Страницы: 1 2 3 4