Cтраница 1
Полученные ангидриды используются для производства термопрочных полиимидных смол. [1]
Полученный ангидрид является прекрасным исходным материалом для получения других ди-н-бутилборных соединений. Вполне вероятно, что эта реакция за некоторым исключением ( см. стр. [2]
В первых опытах мы проводили перекристаллизацию полученного ангидрида из бензола по Вегшейдеру [4], но затем нами было установлено, что эта операция необязательна и что из непере-кристаллизованного ангидрида, также с очень хорошим выходом, получается имид гемипиновой кислоты. [3]
Таким образом, было доказано, что полученные ангидриды ( III) и ( IV) не структурные, а стерические изомеры, и что оба они имеют перевернутую структуру. [4]
Если для приготовления ангидрида используют реакцию с изобутилхлорформиатом в присутствии N-метилморфолина в диметилфор-мамиде при - 15 С, то необходим 6 % - ный избыток бензилоксикарбонил-аминокислоты, а полученный ангидрид вводится в реакцию с амййокомпо-нентом в 50 7о - иом избытке. [5]
Чтобы окончательно убедиться, представляет ли полученное нами вещество действительно ис-апокамфорнуго кислоту, мы обработали его на холоду избытком хлористого ацетила. Полученный ангидрид был перекристаллизован из смеси бензола и петролейного эфира. [6]
До сих пор не удалось установить, является ли этот ангидрид типом Ar - AsO2 или же типом фталевого ангидрида; образование обоих этих видов можно считать достаточно обоснованным. Однако полученный ангидрид конденсируется 72 с фенолом, что может больше служить основанием для предпочтения последней формулы. [7]
Ангидрид тетрилендикарбоновой кислоты, невидимому, может быть получен в виде очень густой бурой жидкости при перегонке под уменьшенным давлением смешанного ангидрида, если остановить перегонку, когда отгоиится ангидрид уксусный и начинает перегоняться изомерный ангидрид кристаллический. Таким образом полученный ангидрид был нечист, и только после долгого сохранения он постепенно переходит в кристаллическую массу. [8]
Из схемы видно, что хотя обе кислоты превращаются в один и тот же ангидрид, но для малеиновой кислоты это превращение протекает значительно легче, чем для фумаровой. В свою очередь при гидролизе полученного ангидрида на холоду получается ма-леиновая, а не фумаровая кислота. Поскольку нет никакого сомнения в том, что в ангидриде карбоксильные группы пространственно сближены, такое же расположение они должны занимать и в той кислоте, из которой легко образуется ангидрид. Следовательно, малеиновой кислоте отвечает ц с-строение ( формула I), а фумаровой кислоте-тра. Этот прием определения циотраноконфигурации является примером распространенного способа-м е т о д а циклизации. [9]
Парамолочная ( мясно-молочная, эфилено-молочная) кислота готовою находится в мускулах. По наружности она совершенно сходна с молочною и может быть превращена в нее продолжительным нагреванием до 130 - 140 и обработкой полученного ангидрида водою. [10]
Образование ангидрида идет сразу же при добавлении насыщенного эфирного раствора FeCl3 к эфирному раствору сти-рилборной кислоты. Этот метод не требует ни вакуум-аппаратуры, ни длительного нагревания. Полученный ангидрид димерен в нитробензоле. [11]
Виланд и Штимминг [2554] показали, что выходы ацетилги-дроксамовой кислоты при взаимодействии гидроксиламина со смешанными ангидридами уксусной кислоты зависят от природы кислоты, применяемой для образования ангидрида, и возрастают в следующем порядке: пропионовая кислота - - масляная кислота - - бензойная кислота. По данным Кеннера [1211], основность амина также может влиять на ход реакции; к аналогичному выводу пришли Воган и Осато [2366] на основании проведенных ими широких серий экспериментов. Соответствующие смешанные ангидриды были получены в этом случае из карбо-бензоксиглицина путем его реакции с хлорангидридами различных карбоновых кислот. Сравнение выходов при реакциях расщепления полученных ангидридов под действием анилина показало, что в случае пространственно экранированных алифатических кислот, например диэтилуксусной, триметилуксусной ( пивалиновой) или изовалериановой, выходы являются весьма удовлетворительными. Использование ароматических кислот, особенно тех, которые имеют заместитель в фенильном ядре, приводит к образованию сильно загрязненных продуктов с весьма низким выходом. Лоссе и Демут [1455] также отмечали существенную роль пространственных факторов в случае ангидридов с моно -, ди - и трифенилуксусными кислотами. [12]
Виланд и Штимминг [2554] показали, что выходы ацетилги-дроксамовой кислоты при взаимодействии гидроксиламина со смешанными ангидридами уксусной кислоты зависят от природы кислоты, применяемой для образования ангидрида, и возрастают в следующем порядке: пропионовая кислота - масляная кислота - бензойная кислота. По данным Кеннера [1211], основность амина также может влиять на ход реакции; к аналогичному выводу пришли Воган и Осато [2366] на основании проведенных ими широких серий экспериментов. Соответствующие смешанные ангидриды были получены в этом случае из карбо-бензоксиглицина путем его реакции с хлорангидридами различных карбоновых кислот. Сравнение выходов при реакциях расщепления полученных ангидридов под действием анилина показало, что в случае пространственно экранированных алифатических кислот, например диэтилуксусной, триметилуксусной ( пивалиновой) или изовалериановой, выходы являются весьма удовлетворительными. Использование ароматических кислот, особенно тех, которые имеют заместитель в фенильном ядре, приводит к образованию сильно загрязненных продуктов с весьма низким выходом. Лоссе и Демут [1455] также отмечали существенную роль пространственных факторов в случае ангидридов с моно -, ди - и трифенилуксусными кислотами. [13]
К раствору 0 2 г со-стирилборной кислоты в минимальном количестве эфира добавлен насыщенный эфирный раствор безводного хлорного железа до начала выпадения кристаллов. Реакционная смесь несколько раз энергично встряхивалась. Осадок отфильтрован, промыт эфиром и высушен в вакуум-эксикаторе над РаОб. Из фильтрата испарен эфир, остаток промыт водой до отрицательной реакции на ион железа, высушен и вновь испсльзован-для получения ангидрида. Полученный ангидрид легко растворим в ацетоне, спирте, труднее - в эфире; в воде растворяется только при нагревании. [14]
Реакционным сосудом служила пробирка с оттянутым в узкую трубочку открытым концом. Общее количество, сернокислого кальция должно составлять лишь 25 % теоретического. Пробирка эта нагревается и вакууме водоструйного насоса до 200J в течение получаса, затем просоединяется на пицеиновой замазке к вакуум-аппаратуре ( стр. После охлаждения до комнатной температуры донышко пробирки охлаждают жидким азотом и сюда возгоняют через толщу CaS04 метилборную кислоту. Ее предварительно получают из йодистого метилмагния и метилбората ( см. стр. Затем, удаляя охлаждение, заставляют полученный ангидрид проделать обратный путь, конденсируя его в приемнике лакуум-аппаратуры. Отделение от остаточной метилборной кислоты легко достигается прямой отгонкой. После этого пробирка с CaS04 снова нагревается до 200 в вакууме для осушки, и процесс повторяется таким образом до полно. [15]