Cтраница 4
При перегруппировке самого гидразобепзола получается смесь изомеров, состоящая на 70 % из бепзидина и па 30 % из дифенилина. Другие изомеры образуются в количествах, которые можно обнаружить лишь хроматогра-фически. Среди продуктов перегруппировки соединений бензольного ряда получается значительное количество некоторых о-бепзидинов, хотя также нередко образуются и о-семидины, дифенилипы и n - семидины. В противоположность этому в нафталиновом ряду выделены продукты типа о-бепзидинов, но изомеры дифенилина как основные продукты не образуются. Значительное влияние на направление перегруппировки гидразобензолов оказывают заместители. Они играли бы еще большую роль, если бы эти перегруппировки не были очень жесткими; в них часто происходит отщепление заместителя, препятствующего перегруппировке. Группы S03H и С02Н отщепляются легче, чем большинство других групп, С1 и СН СОО - труднее, a OR - еще труднее; группы NRCOCTT3, NR:, и алкильные по отщепляются совсем. [46]
ЛИБО только для кинетически контролируемого сульфирования. Для термодинамически контролируемого сульфирования эффект обратный. Таким образом, сульфирование соединений бензольного ряда, как теперь полагают, протекает согласно тем же общим принципам, которые приняты для нафталина и его производных. [47]
Резкая полоса при длине волны несколько больше 3 3 мк указывает на присутствие олефинов или соединений бензольного ряда. В области 4 9 - 6 мк находятся полосы, характерные для замещенных ароматических соединений или являющиеся обертонами колебаний винильной и винилиденовой групп. Резкие полосы в области 6 0 - 6 7 мк указывают на присутствие олефинов, соединений бензольного ряда и сопряженных соединений. Олефины не имеют полос в области 6 6 - 6 8 мк, а дают их обычно при К меньше 6 15 мк. [48]
Шесть 2р - атомных орбиталей позволяют построить шесть я-мо-лекулярных орбиталей; из них наиболее устойчива связывающая ор-биталь с низшей энергией: в ней плотность электронного облака повышена между каждой парой атомов углерода и она является общей для всех атомов углерода бензольной молекулы. Наименее устойчива разрыхляющая орбиталь с узлами между каждой парой атомов углерода. Подобная замкнутая шес-ти-тг-электронная система ( я-электронный секстет) является основным признаком ароматичности и обусловливает все важнейшие физические и химические свойства соединений бензольного ряда и характеризует ароматическую связь. Молекулярные п-орбитали дитивной схеме ( 5349кдж / моль), в молекуле бензола. [49]
Охарактеризуйте отношение фурана, пиррола и тиофена к действию электрофильных реагентов. С какими соединениями бензольного ряда можно сравнить фуран, пиррол и тиофен по их способности вступать в реакции электрофильного замещения. [50]
Значительная часть серы, содержащейся в тяжелых нефтепродуктах, присутствует в виде тиофеновых соединений, в частности бензотиофена, дибепзотиофеиа и ряда полициклических соединений с тиофеновым кольцом. Молекулярное строение подобных соединений можно определить на основе тех же принципов, которыг используются при определении типа ароматических соединений. Другими словами, тиофеновыс производные ведут себя при масс-спектральном анализе точно так же, как соединения бензольного ряда. Поэтому аналитическое определение всех этих циклических соединений осуществляется весьма легко. Наибольшие трудности встречаются при определении сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. Эти соединения обычно не дают четко выраженных пиков в масс-спектрах и они всегда присутствуют совместно с ароматическими компонентами. [51]