Cтраница 4
Увеличение задерживания Be7 с возрастанием рН не может быть объяснено наличием коллоидных агрегатов. Как показывают данные опытов по диффузии, средний радиус частиц Be7 порядка 1 - 2 mjj, в то время как средний диаметр пор бумажных фильтров порядка микрона. Совпадение процента выделения Be7 из раствора при фильтровании и при центрифугировании также не может служить доказательством того, что Be7 образует в этих условиях коллоидные агрегаты, задерживающиеся на фильтре. Как видно из данных по центрифугированию, растворы Be7 полидисперсны: наряду с частицами, оседающими при ускорении в 25 000 g, имеются частицы, остающиеся в растворе. Можно себе представить, что оседающие частицы являются псевдоколлоидами, количество которых растет с увеличением рН, в то время как возрастание адсорбции Be7 на фильтрах обусловлено ионным обменом с активными карбоксильными группами. Уменьшение коэффициента диффузии Be7 также можно объяснить тем, что с возрастанием рН большая часть Be7 адсорбируется на загрязнениях. [46]
Свободный иод обладает резким максимумом поглощения света при 499 5 тр. Иод, адсорбированный на поверхности CaF2, тоже обладает двумя максимумами, лежащими в зонах различных длин волн. При очень небольших степенях покрытия они соответствуют 284 и 343 тод. Первые адсорбированные молекулы отличаются очень высокими коэффициентами поглощения света, превышающими более чем в 100 раз соответствующее значение для паров свободного иода. После того как адсорбирован больше 0 5 % от насыщения, коэффициент-поглощения внезапно падает настолько, что максимумы оказываются приблизительно равными максимумам поглощения для твердого иода; однако эти максимумы все еще сдвинуты в сторону более корот - - ких волн. По мере возрастания адсорбции, максимумы смещаются в сторону больших длин волн. Особенно сильно смещается максимум, лежащий в области волн большой длины. Измерения, проведенные при возможно больших степенях адсорбции, показывают, что этот максимум делается очень слабым и похож на слабый максимум в области длинных волн, характерный для свободного иода. Возникающая связь довольно похожа на связь между молекулой иода 0 ионом иода в растворе. Наблюдаемый спектр действительно подобен спектру иона I 5, но это не может служить исчерпывающим разъяснением, так как остается непонятной причина внезапного резкого изменения после того, как адсорбировано лишь 0 5 % от количества, соответствующего насыщению. [47]
Теория полимолекулярной адсорбции в принципе столь же сложна, как и теория жидкости. Однако при некоторых упрощениях здесь удается подобрать приближенную модель, в общих чертах описывающую физическую адсорбцию, и получить уравнение изотермы адсорбции, позволяющее вычислить параметр ат, прямо пропорциональный поверхности адсорбента. Их принципиально важное упрощение проблемы состояло в предложении учитывать только минимальную совокупность парных взаимодействий молекул, которая может привести к возникновению полимолекулярного слоя. Предполагается, что при любом давлении р на поверхности могут возникать обрывки полимолекулярного слоя, изображенные на рис. 38 как вертикальные ассо-циаты, контактирующие только с одним адсорбционным местом носителя. Полимолекулярность слоя возникает благодаря образованию контактов адсорбат-адсорбат. При этом имеется в виду не послойное заполнение поверхности путем последовательного наложения одного адсорбционного слоя на другой, а возрастание адсорбции благодаря наращиванию молекулярных ассоциатов, каждый из которых занимает только одно адсорбционное место на поверхности носителя. Концентрации таких ассоциатов вычисляют по обычным законам химического равновесия. [48]