А-протон

Cтраница 3

Сигналы метоксильных протонов ( и р-протонов поливинилацетата. [31]

В ряде работ были изучены спектры ПМР а-протонов [34] и спектры 19F [38, 39] поливинилтрифторацетата. [32]

Для появления при в сложной структуры для а-протона было бы достаточно метинного протона изопропильнои группы: метанный протон должен давать структуру с четырнадцатью линиями. В особом случае, когда взаимодействие между метинным протоном изопропильнои группы и а-протоном дигидрофуранового кольца эквивалентно взаимодействию метинного протона с протонами метильной группы, должна появляться структура с восемью линиями. Это и наблюдается на опыте. Однако внутри каждой полосы дублета разрешается дальнейшее небольшое расщепление. Это небольшое расщепление объясняется различием времен пребывания ядер в разных вращательных состояниях, что было подтверждено исследованием спектра при частоте генератора 40 Мгц. Убедительным доказательством указанной структуры молекулы является тот факт, что если бы боковая цепь представляла собой альтернативную к-пропильную группировку, то получалась бы другая структура спин-спинового взаимодействия; близкое согласие между вычисленными и наблюдаемыми спектрами однозначно доказывает наличие изопропильнои структуры. [33]

Для появления при в сложной структуры для а-протона было бы достаточно метинного протона изопропильнои группы: метинный протон должен давать структуру с четырнадцатью линиями. В особом случае, когда взаимодействие между метинным протоном изопропильнои группы и а-протоном дигидрофуранового кольца эквивалентно взаимодействию метинного протона с протонами метальной группы, должна появляться структура с восемью линиями. Это и наблюдается на опыте. Однако внутри каждой полосы дублета разрешается дальнейшее небольшое расщепление. Это небольшое расщепление объясняется различием времен пребывания ядер в разных вращательных состояниях, что было подтверждено исследованием спектра при частоте генератора 40 Мгц. Убедительным доказательством указанной структуры молекулы является тот факт, что если бы боковая цепь представляла собой альтернативную к-пропильную группировку, то получалась бы другая структура спин-спинового взаимодействия; близкое согласие между вычисленными и наблюдаемыми спектрами однозначно доказывает наличие изопропильнои структуры. [34]

Положение сигналов в спектрах протонного резонанса карбокатионов и карбанионов. [35]

В насыщенных карбанионах сильное экранирование наблюдается только для а-протонов. Напротив, б-значения для ароматических протонов бензиллития и фенилдиметилкарбониевого иона опять, указывают на сильную делокализацию заряда. При этом наибольшее влияние испытывают орто - и пара-протоны. Примечательно в этом плане сравнение б-значений для последнего кар-бониевого иона и триметиланилиний-иона, где проявляется только - / - эффект. В первом разонанс жега-протонов смещается меньше всего, а в триметиланилиний-ионе влияние заместителя уменьшается в порядке орто мета пара. [36]

Константы СТВ ( в э в нитронилазотокисных радикалах в бензоле. [37]

Анализ констант изотропного СТВ с ядром азота, а-протоном и протонами СН3 - групп показывает: Нитронилазотокисные радикалы - л-электронные радикалы, в которых спиновые плотности на атомах углерода в положении 2, 4 и 5 гетероциклического кольца невелики и неспаренный электрон распределен приблизительно поровну по двум N-О - группам. [38]

Зависимость СТС ЭПР-спектра 4-метил - 2 6-ди-трег - бутилфеноксила от природы растворителя. [39]

Примечательны также изменения в величинах констант расщепления на а-протонах у - феноксильных радикалов, имеющих в пара-положении алкильные заместители. [40]

В начале этой главы было отмечено, что отщепление а-протона от этил-бензола замедляется при дейтерировании в ( 3-положение по метильной группе. [41]

Еще одно преимущество р-дикарбонильных соединений связано с кислотностью их а-протона: она позволяет легко вводить новые заместители и расширяет возможности функционализации пири-мидинового кольца. Например, из нитромалонового и фенилмало-нового альдегидов с мочевиной легко получают 2-гидрокси - 5-нит-ропиримидин и 2-гидрокси - 5-фенилпиримидин. [42]

Связь между химическими сдвигами протонов Н1 и Н3 винильных групп и суммами констант Тафта заместителей в винилкремниевых сое. [43]

Лпс-ря-сопряжение и является причиной, вызывающей относительное постоянство химических сдвигов а-протонов ( см. рис. 2) и положительные отклонения от опорных прямых для химических сдвигов метальных ( А) и метиленовых ( Б) протонов ( см. рис. 1) в ви-нилсиланах. [44]

Как уже говорилось в главе I, анизотропное СТВ с а-протонами, если радикалы хаотически ориентированы в пространстве, проявляется лишь в уширении компонент спектра. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5