Cтраница 4
Сигнал метиленовых протонов, после снятия их спин-спинового взаимодействия с а-протонами, представляет собой наложение квартета типа АВ и синглета. Квартет АВ дают изотактические диады, синглет - синдиотактические диады. [46]
Состав равновесной смеси конформеров оксимов. [47] |
Если растворить оксим в бензоле, содержащем следы хлороводорода, сигналы а-протонов, находящихся в смн-положении к гидроксильной группе оксима, сдвигаются в сторону сильных полей, а сигналы антипротонов - в сторону слабых полей. Этот результат связывают с образованием комплексов ( 12), в которых а-протоны, находящиеся в сын - и анты-положениях, закрепляются на разных расстояниях от бензольного ядра, вследствие чего сигналы этих протонов имеют разные химические сдвиги. [48]
В частности, электро-ноакцепторные и участвующие в сопряжении группы увеличивают кислотность а-протона так, что соответствующие фосфинметилены получаются уже под действием слабых оснований. [49]
Расчет СТВ с ядром 13С во многом аналогичен расчету СТВ с а-протоном. [50]
На основании соотношения между константами спин-спинового взаимодействия протонов амидных групп с а-протонами валина и двугранным углом при амидной связи получено представление о трехмерной конформ-ашга связанного в комплекс валиномицина. Методом ИК-спектроскопии показано, что карбонильные атомы кислорода сложноэфирных групп связываются водородными связями с амидными протонами, представляя свободным карбонильным кислородам амидных групп возможность образовывать координационные связи с катионом. [51]
В спектрах толуола и этилбензола было обнаружено дополнительное расщепление как на а-протонах заместителя, так и от водорода в пара-положении. [52]
Принимается, что г / гег-бутильная группа не влияет на ширину сигнала а-протона. [53]
Выше был приведен пример рацемизации кетона с асимметрическим к-углеродом при отщеплении основанием а-протона с превращением кетона в соответствующий анион. Этот случай, однако, не может считаться типичным, так как данный анион безусловно имеет структуру енолят-аниона, и асимметрический тетраэдрический 5 / з3 - углерод становится углеродом с олефиновой связью - плоской тригональной конфигурации. [54]
Выше был приведен пример рацемизации кетона с асимметрическим а-углеродом при отщеплении основанием а-протона с превращением кетона в соответствующий анион. Этот случай, однако, не может считаться типичным, так как данный анион безусловно имеет структуру енолят-аниона, и асимметрический тетраэдрический р3 - углерод становится углеродом с олефиновой связью - плоской тригональной конфигурации. [55]
Свойства, а также синтез диазоалканов можно понять, лишь учитывая возможность потери а-протона, так как без этой важной стадии соединения типа I должны немедленно выделять азот. [56]
Изменение химических сдвигов 13С при замене углерода на отрицательно заряженный бор и положительный азот. [57] |
Это подтверждает данные, полученные с помощью ЯМР, о некотором гидридном характере а-протонов в солях данного типа. [58]
Если R или R1 являются водородом, сразу образуется алкен; при отсутствии а-протонов может быть выделен кетон, а в более жестких условиях также получается алкен. [59]
Изменение химических сдвигов 13С при замене углерода на отрицательно заряженный бор и положительный азот. [60] |