Cтраница 1
![]() |
Спектры поглощения бромо [ трис ( метилмеркапто-о-фенил фосфин - никеля ( П ( а и бромо трис ( диметиларсино-а-фенил арсин никеля ( П ( б. [1] |
Пятикоординационные комплексы с центральными атомами в конфигурациях d5, d6, d7 и d8 могут быть и высоко -, и низкоспиновыми. Магнитная восприимчивость низкоспиновых комплексов такова, как и ожидается по теории, если одна из d - op - биталей недоступна для заполнения d - электронами. Предсказания по методу ВС качественно согласуются с данными теории кристаллического поля и метода МО. [2]
Пятикоординационный комплекс хлоро - ( ОМС-411 - диен) - железа [103] отличается от комплексов никеля тем, что атомы азота в нем некопланарны. Полиэдр атома железа близок к тригональной бипирамиде: углы NFeN равны 117 7 и 159 9, ClFeN 121 2 и 100, лиганд имеет слегка складчатую форму. Однако анализ мессбауэровских спектров и спектров поля ли-гандов показал наличие сильного тетрагонального поля 4 эквивалентных атомов азота, при котором в сильно искаженной пирамиде атом хлора может занимать только аксиальное положение. Полиэдр атома железа можно также трактовать как промежуточный между тригональной бипирамидой и тетрагональной пирамидой. [3]
Пятикоординационные комплексы образуют элементы V группы ( PF5, VF5); элементы VI и VII групп ( SOF4 и C1O2F3); элементы VIII группы в комплексах с полидентатными лигандами. [4]
Пятикоординационные комплексы с квадратно-пирамидальной структурой, группа BuNO изогнута, Ж в вершине пирамиды. [5]
Пятикоординационные комплексы с квадратно-пирамидальной структурой, NO в основании пирамиды, группа вшм О линейна. [6]
Пятикоординационные комплексы образуются в тех случаях, когда центральный атом имеет электронную конфигурацию ds, так как конфигурация типа инертного газа требует наличия пяти пар связывающих электронов и восьми несвязывающих электронов. [7]
Пятикоординационные комплексы металлов часто реагируют с галогеноводородами с отщеплением лиганда и образованием связей металл-водород и металл-галоген. [8]
![]() |
Строение комплекса дииодобис о-фениленбис ( диметиларсин никель. [9] |
Пятикоординационные комплексы Ni могут быть как высоко -, так и низкоспиновыми в зависимости от природы лиган-дов. С мягкими координированными атомами, такими, как сера, фосфор или мышьяк, преимущественно образуются низкоспиновые, а с азотсодержащими лигандами - высокоспиновые комплексы, имеющие как тригонально-бипирамидальную, так и квадратно-пирамидальную форму [8] ( см. разд. [10]
Вообще пятикоординационные комплексы для двухвалентных Pt и Pd, по-видимому, менее характерны, чем для двухвалентного Ni. Во всяком случае, структурные данные по таким соединениям очень бедны. Ниже упоминается только группа соединений MII ( PRCI2H8) 3Br2 ( стр. [11]
Пятикоординационные комплексы переходных металлов могут вести себя подобно PF5 либо не полностью заполненная d - обо-лочка может вызывать значительные изменения. Атом металла при конфигурациях d и dw должен вести себя подобно непереходным элементам. [13]
Получены пятикоординационные комплексы [ 7а ] с определенными полидентатными арсинами, что, вероятно, связано с особенностями пространственного строения их как лигандов. Известен целый ряд комплексов других переходных металлов, для которых установлено или допустимо наличие пятикоординации, так же как в определенных соединениях As111 и5Ьш ( см. стр. [14]
![]() |
Спектры поглощения бромо [ трис ( метилмеркапто-о-фенил фосфин - никеля ( П ( а и бромо трис ( диметиларсино-а-фенил арсин никеля ( П ( б. [15] |