Cтраница 3
Таким образом, образование пятикоординационного комплекса должно, согласно Оргелу, стабилизировать переходное состояние и, следовательно, увеличить лабильность исходного комплекса. [31]
Можно видеть также, что пятикоординационные комплексы встречаются и среди низкоспиновых, и среди высокоспиновых соединений кобальта. Выбор полиэдра - квадратной пирамиды или тригональной бипи-рамиды не определяется магнитным состоянием соединения. По-видимому, имеется ряд различных факторов, от которых зависит форма полиэдра. [32]
Рассмотрение структуры ( III) пятикоординационного комплекса бис - ( ацетилацетонпропилендиимино) - оксованадия ( 4) показало, что это соединение должно существовать в виде двух оптических изомеров. Удельное вращение фракций [ а ] достигало - 12 4 и 11 6, однако фракции обладали склонностью к мутаротации, а затем к рацемизации. [33]
![]() |
Переход от тетрагонально-пирамидальной к тригонально-бипирамидальной координации. [34] |
Несколько условно все встречающиеся примеры образования пятикоординационных комплексов можно разделить на три категории. [35]
Образование транс-нитрила при карбонилировании объясняется влиянием лигандов промежуточного пятикоординационного комплекса, предположение о существовании которого было уже высказано выше. Поведение акрилонитрильного лиганда в реакции сдваивания ( 20) довольно неожиданно, так как при тех же условиях замена нитрильной группы на другую электронооттяги-вающую группу, например карбометоксигруппу, приводит к образованию смеси цис - и гранс-эфиров с преобладанием транс-компоненты. В литературе имеется по меньшей мере одно сообщение о получении комплекса типа XIII [59], в котором алкилаллильная группа обладает ангм-конфигурацией, чго. [36]
Образование транс-нитрила при карбонилировании объясняется влиянием лигаядов промежуточного пятикоординационного комплекса, предположение о существовании которого было уже высказано выше. Поведение акрилонитрильного лиганда в реакции сдваивания ( 20) довольно неожиданно, так как при тех же условиях замена нитрильной группы на другую электронооттяги-вающую группу, например карбометоксигруппу, приводит к образованию смеси цис - и гранс-эфиров с преобладанием транс-компоненты. В литературе имеется по меньшей мере одно сообщение о получении комплекса типа XIII [59], в котором алкилаллильная группа обладает антм-конфигурацией. [37]
![]() |
Эмиссионные МБ-спектры 1-метилимидазольного аддукта кобальтового комплекса диметилового эфира протопорфирина IX ( А и аддукта с О2 ( Б. [38] |
На рис. 15.6, А показан эмиссионный спектр пятикоординационного комплекса 1-метилимидазола перед оксигенированием, а на рис. 15.6, Б - спектр того же комплекса после оксигенирования. [39]
Такое важное биологическое комплексное соединение, как оксигемоглобин НЬО2, который представляет собой пятикоординационный комплекс, всегда находится в равновесии со смесью молекул О2 и гемоглобина НЬ, причем сам гемоглобин является четырехкоординационным комплексом. [40]
![]() |
Строение комплексов с КЧ 5. [41] |
Так как в комплексных соединениях ковалентное связывание также имеет большое значение, то пятикоординационные комплексы оказываются устойчивыми, хотя эта устойчивость и невелика. [42]
В соответствии с результатами структурных исследований ( см. рис. Ill А) для пятикоординационных комплексов Д - Т1С14 принята конфигурация тетрагональной пирамиды, для пятикоординационных комплексов Д-5 пХ4 - конфигурация тригональной бипирами-ды, для шестикоординационных комплексов тетрагалогенидов титана и олова - конфигурация октаэдра. [43]
Как уже отмечалось в предыдущем разделе, среди внутрикомплексных соединений цинка встречаются и примеры пятикоординационных комплексов, чему, по-видимому, способствуют ограничения, накладываемые на валентные углы Zn геометрией циклических лигандов. Последнее соединение димерно: пятый лиганд - атом серы соседней молекулы. [44]
![]() |
Направление осей декартовых координат в интермеднате тригонально-бшшрамндалъного типа. [45] |