Взаимодействие - ион - металл
Cтраница 3
Возможно, что бидентатная координация не является предпочтительным способом взаимодействия ионов металлов с производным фосфатов в бинарных комплексах. Действительно, если напряжение в кольцевой структуре бидентатного комплекса велико, то можно ожидать, что он будет неустойчив по сравнению с монодентатным комплексом. Активация в тройном комплексе фермент-металл - субстрат может быть результатом сдвига в сторону бидентатной координации фосфатной группы вследствие стерического влияния активного центра. Для бидентатной активации переноса фосфата от АТФ необходимо присоединение металла к двум кислородным атомам концевой фосфатной группы. Аналогично этому для бидентатной активации переноса нуклеотидной группы необходима координация с двумя кислородными атомами а-фосфатной группы. Хотя любая из этих структур гораздо менее выгодна по сравнению с шестичленными кольцевыми структурами, под влиянием подходящего фермента они могут стабилизироваться. [31]
 |
Описание октаэдрического комплекса методом МО ( я-связывание во внимание не принимается и тт-электроны не учитываются. [32] |
Расчет значений Dq и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что шестикоор-динационные комплексы никеля с амидами типа R CON ( R2) R3 характеризуются меньшими Dq и Р, если Rt и R2 - алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отношению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. [33]
Взаимодействия ионов металлов с белками, естественно, отличаются от взаимодействий ионов металлов с аминокислотами и пептидами, поскольку в белках группы a - NH2 и a - СООН длинных тюлипептидных цепей разделены ковалентными связями ряда расположенных между ними остатков. Эти взаимодействия отличаются также из-за влияния конформационного состояния пептидной цепи, в результате которого потенциальное место присоединения может блокироваться, а удаленная боковая цепь может оказаться в подходящем месте для образования хелатного кольца. Примерами подходящего расположения боковой цепи лиганда, делающего возможным образование прочного хелата со специфическим ионом металла, могут служить металлопротеины и метал-лоферменты, в которых сильное взаимодействие между металлом и белком играет решающую и специфическую биологическую роль. Металлопротеины и металлоферменты будут рассмотрены в последующих главах. В этой главе в основном будет обсуждено поведение белков in vitro в присутствии ионов металлов, с которыми они не обязательно реагируют в природе. Биологическая функция двойных и других описанных здесь комплексов - металлов с белками не известна, за исключением комплексов ио а меди ( II) с альбумином и ионов цинка с инсулином, для которых было постулировано участие в транспорте и хранении соответственно. [34]
 |
Молекулярные орбитали октаэдрического комплекса ( без учета я-связей и электронов. [35] |
Оценивая Dq и р, мы получаем важную информацию о взаимодействии иона металла с лигандами. [36]
Значения ДЯ и Д5, определяемые калориметрически, дают сведения о взаимодействиях ионов металлов, важные не только для неорганической химии. Например, многие соединения металлов являются катализаторами органических и биохимических реакций. Металлы входят в состав соединений, участвующих в биологических процессах: Mg обнаружен в хлорофилле, Fe - в темах, Со - в витамине В12, Си - в гемоцианине. Наличие термохимических данных о таких соединениях и их реакциях помогает глубже понять роль металла в биологических процессах. [37]
Соосаждение с металлом коллоидных частиц, образующихся в катодном пространстве в результате взаимодействия ионов металла с продуктами восстановления органических веществ, приводит к образованию блестящих покрытий. [38]
При соосаждении с металлом коллоидных частиц, образующихся в катодном пространстве в результате взаимодействия ионов металла с продуктами восстановления органических веществ, иногда образуются блестящие покрытия. Разработан процесс блестящего свинцевания из суспензии PbS в растворе ацетата свинца в метаноле. [39]
Поэтому вполне оправдано то, что связывание металла с кольцом в определенных пределах можно рассматривать как взаимодействие иона металла в октаэдрической или, лучше, тригонально-призматической t / 2sp3 гибридизации с парой колец циклопентадиенил-ионов, размещенных на противолежащих треугольных поверхностях. При такой картине три пары электронов от каждого кольца внедряются на вакантные о ( 25р3 - орбиты металла. [40]
При сжатии двух чистых металлических поверхностей образуются силы сцепления, которые, как известно, являются результатом взаимодействия ионов металла верхних слоев структурной решетки. Возникающие при этом силы притяжения соизмеримы с силами взаимных связей атомов структурной решетки. Поэтому взаимное сцепление осуществимо только для металлических поверхностей, абсолютно свободных от поверх - постных пленок. Поскольку контактные поверхности всегда покрыты пленками, опасность слипания обычно не велика. Однако при больших удельных давлениях и, для пластических материалов все же наблюдается слипание контактов. [41]
ДА, Яш х - А, ах дает основание полагать, что комплексообразование в этом случае обусловлено взаимодействием ионов металлов с тге / ж-диоксигруппировкой реагентов. [42]
Строго говоря, имеются только два комплекса, в которых путем анализа кристаллической структуры доказано отсутствие хе-латообразования при взаимодействии ионов металлов с пептидными атомами кислорода. [43]
Очевидно, что для выяснения механизма необходимы новые исследования; особенно должны быть изучены комплексные частицы, образующиеся при взаимодействии неокисляемых ионов металлов с CrVI как функция концентрации водородных ионов. [44]
Для протекания этих реакций важно начальное появление в системе свободных радикалов, которые могут возникать, в частности за счет взаимодействия ионов металлов переменной валентности ( Fe2 и др.) либо с молекулярным кислородом, либо с гидропероксидами. [45]
Страницы: 1 2 3 4