Cтраница 1
Аномерный атом углерода - полуацетальный ( или полукетальный) атом углерода в циклической форме углевода. [1]
Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Но продукты, такие как вакцинин и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [2]
Так, дисахарид лактоза ( содержащий одно галактозное звено в р-пиранозной циклической форме, соединенное р - 1 4-связью через аномерный атом углерода с четвертым положением глюкозы в а-пиранозной циклической форме) именуется O - p - D-галактопи-ранозил - ( 1 - - 4) а - В-глюкопираноза, или сокращенно p - D-Gal - ( l - - - 4) - a - D-Glc. Мальтоза записывается как a - D-Glc - ( l - 4) - a - D-Glc, целлобиоза - p - D-Glc - ( 1 - Й) - p - D-Glc, сахароза - - ю - D-Glc - ( 1 - 2) - p - D-Fru. Следует, однако, отметить, что в молекуле лактозы глю-козная часть не обязательно имеет циклическую форму и может раскрываться с переходом в альдегидную форму. [3]
Различают две основные группы непредельных Сахаров: 1) гли-кали, обладающие двойной связью между С-1 и С-2, и 2) гликозеены, в которых аномерный атом углерода не участвует в образовании двойной связи. [4]
Эта протекающая по механизму А-2 реакция ( катализируется кислотой и имеет второй порядок), которая сопровождается разрывом связи углерод - кислород, вероятно, включает нуклео-фильную атаку галогенид-ионом на аномерный атом углерода с образованием гликозилгалогенида, быстро превращающегося затем в продукты реакции. [5]
Дисахариды построены из двух простых Сахаров, соединенных гликозид-ной связью. Чаще всего в образовании связи участвуют аномерный атом углерода одного сахара и неаномерный атом углерода другого сахара. [6]
Структура: у природных соединений ну-клеозидным остатком могут быть аденозин, гуанозии, цитидин, уридин или ( дезокси) ти-мидин. Сахар связан с фосфатной группой через аномерный атом углерода, напр. [7]
Гликозиды встречаются, в основном, в мире растений. Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Однако продукты, такие как вакци-нин и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [8]
Целлобиоза получается при неполном гидролизе полисахарида целлюлозы. Целлобиоза, как и мальтоза, состоит из двух D-глюкопиранозильных остатков, связанных ( 1 - 4) - глико-зидной связью. Отличие состоит в том, что аномерный атом углерода, участвующий в образовании гликозидной связи, имеет р-конфигурацию. [9]
Если в фишеровской проекции исходный атом обладает конфигурацией D-глицеринового альдегида, считают, что сахар ( либо часть названия сахара, описывающая конфигурацию соседней функциональной группы, если имеется более четырех асимметрических атомов углерода) принадлежит к D-ряду; в противном случае сахар принадлежит к L-ряду. Ано-мерный центр получает обозначение ос или р согласно следующему условию. В случае в-сахара при расположении его полуацетального кольца, как изображено на рис. 6 - 11, когда кислородный атом кольца находится вдали ( в тылу), а аномерный атом углерода справа от наблюдателя, в а-форме аномерная гпдроксильная ( либо другая функциональная) группа находится под, а в р1 - форме - над плоскостью кольца. Обратное рассмотрение справедливо в ряду L-сахаров. При таком определении зеркальному изображению a - D-изомера соответствует a - L -, а не [ З - Ь - изомер. [10]
Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались [41] анизотропные эффекты кольцевых токов, данные по спектроскопии ЯМР 13С наводят на мысль [35], что это различие можно объяснить, по крайней мере частично, относительным экранированием атома углерода, с которым связан данный протон. Важно также и то, что при сравнении соответственных химических сдвигов 13С и [ Н в а - и fi - аномерах относительное экранирование ядра 13С аномерного атома углерода сопровождается относительным дезэкранированием аномерного протона, и наоборот. Это иллюстрируется рис. 4.6 на примере аномеров D-глюкопиранозы. Поскольку аномерный атом углерода в а-аномере более экранирован и, следовательно, менее положителен, аксиальная связь Ci-Oi - должна быть менее поляризованной, чем экваториальная связь Ci-Oi в р-ано-мере. [11]
В молекулах линейных олиго - и полисахаридов два концевых мономерных остатка обладают, как правило, различными свойствами. Концевой моносахаридный остаток с незамещенным аномерным атомом углерода называют восстанавливающим концом. Остаток, аномерный атом углерода которого присоединен к полисахаридной цепи и участвует в образовании гликозидной связи - невосстанавливающим концом. [12]